專利名稱：動物營養添加劑微量元素復合包及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及動物飼料添加劑領域，尤其涉及一種復合型動物飼料添加劑及其制備方法和應用。
背景技術：
隨著人們生活水平的提高和養殖業的不斷發展，甘氨酸作為飼料用氨基酸，已廣泛用于添加仔豬飼料、種豬飼料、肉雞飼料、對蝦飼料和鰻魚飼料等。甘氨酸用作動物飼料添加劑具有以下特點可用于生產蛋白飼料；可用作飼料添加劑中的誘食劑(引誘劑)，提高動物采食量；能抑制枯草桿菌及大腸桿菌的繁殖，起到重要的防腐作用，降低仔豬因日糧霉變造成的腹瀉率。因此，在動物日糧中添加甘氨酸可最大限度地提高飼料利用率。微量元素銅能有效參與機體的細胞氧化、骨和結締組織的形成、角質化和組織的色素沉著以及脊髓髓鞘形成等重要生理過程，并對機體保持正常的心臟功能具有重要作用。銅也是一些酶系統的必需組分，尤其是與細胞氧化有關的金屬酶，直接參與機體代謝。銅與鐵的吸收和功用密切相關，能維持鐵元素的正常代謝，有利于血紅蛋白的合成和紅細胞的成熟；還能通過促進下丘腦分泌促黃體激素釋放激素而參與機體的繁殖活動。微量元素鐵是動物的必需微量元素之一，是血紅蛋白的重要組成部分。鐵存在于向肌肉供給氧氣的紅細胞中，還是許多酶和免疫系統化合物的成分，動物從食物中攝取所需的大部分鐵，并小心控制著鐵含量。鐵能參與氧的運輸和儲存。鐵還可以促進發育；增加對疾病的抵抗力；調節組織呼吸，防止疲勞；構成血紅素，預防和治療因缺鐵而引起的貧血；使動物皮紅毛亮。微量元素鋅是動物必須的微量元素之一，一直被比喻為動物的“生命元素”，自從1934年Todd等人通過大鼠試驗首次證實鋅是動物營養所必需的微量元素之一以來，人們逐漸發現，鋅是動物機體中200多種金屬酶類、激素和胰島素的組成部分，能促進機體的生長發育和組織再生，維持機體的正常代謝，促進食欲，維持性器官和性機能的正常，加速創口愈合，保護皮膚健康，在增強免疫機制、提高抵抗力等方面也具有重大營養價值。微量元素錳的主要營養生理作用是在碳水化合物、脂類、蛋白質和膽固醇代謝中作為酶活化因子或組成部分。錳能參與中樞神經介質的傳遞及中樞神經細胞的能量供應，是維持大腦正常代謝功能必不可少的物質，如果動物缺錳可導致攝食量下降、生長減慢、骨異常、共濟失調、反應遲鈍和繁殖功能異常等現象。此外，甲狀腺的合成必須有激活錳的酶催化才能完成。錳離子還與毛發色澤有很大關系，毛發色澤光亮則含錳充足，毛發暗淡無光澤則缺錳。微量元素鉻是動物必需的微量元素之一，在肌體的糖代謝和脂代謝中發揮特殊作用。動物對無機鉻的吸收利用率極低，不到；而動物對有機鉻的利用率可達10% 25%。鉻的生理功能是與其它控制代謝的物質一起配合起作用。活性化合物甘氨酸鉻能增強胰島素的生物學作用，可通過活化葡萄糖磷酸變位酶而加快動物體內葡萄糖的利用，并促使葡萄糖轉化為脂肪。鉻能抑制膽固醇的生物合成，降低血清總膽固醇和三酰甘油含量以及升高高密度脂蛋白膽固醇含量，提高飼養動物的瘦肉率。鉻在核蛋白中含量較高，研究發現它能促進RNA的合成，鉻還影響氨基酸在體內的轉運，促進蛋白質代謝和生長發育。此外，鉻還能抗氧化，提高免疫功能。微量元素硒是動物體中一些抗氧化酶(谷胱甘肽過氧化物酶)和硒-P蛋白的重要組成部分，在體內起著平衡氧化還原反應、促進糖分代謝等維持生理功能正常的作用，研究證明硒具有提高動物免疫力的作用。硒也是維持心臟正常功能的重要元素，對心臟肌體有保護和修復的作用。硒與體內的汞、錫、鉈、鉛等重金屬結合的能力很強，形成復合金屬硒蛋白而解毒、排毒，從而抵抗有毒重金屬對腎、生殖腺和中樞神經的毒害。因此，硒可作為動物飼料微量添加劑，提高農副產品含硒量和品質。微量元素鈷與維生素B12結合進入胃后，與胃壁細胞分泌的“內因子”結合，以防止維生素B12被腸道微生物所破壞，從而促進其吸收。鈷還能刺激動物體內骨髓的造血系統，幫助動物制造紅細胞，使血管擴張和皮膚發紅，防止貧血。甲狀腺素的合成可能也需要鈷，鈷能拮抗碘缺乏產生的影響。微量元素鎳是動物必需的生命元素。鎳參與血清沉著及酶和核糖核酸的活動，能激活肽酶的活性，在激素作用和生物大分子的結構穩定性上以及一般的新陳代謝過程中都包含有鎳。鎳有刺激造血功能的作用，能刺激紅細胞、血紅素及白細胞增加，家畜缺鎳會引起畸形和褪色。微量元素鍺具有多種生物活性，特別是自1967年日本學者淺井一彥首次合成具有廣泛藥理活性的有機鍺化合物羥乙基鍺倍半氧化物以來，鍺化合物的生物活性引起了世界各國學者的極大興趣。研究表明，鍺可通過提高碘和三碘甲狀腺原氨酸、四碘甲狀腺素含量，增強機體代謝功能，進而促進動物的繁殖性能；與此同時，鍺一方面使血中紅細胞(RBC)和血紅蛋白(HB)的數量增加，另一方面刺激血小板生成細胞(即巨核細胞)的形成，從而刺激造血功能。大量研究表明，有機鍺是具有促進動物生長、抗癌、抗氧化、降血脂、清除自由基、提高免疫力等生物學活性。上述微量元素銅、鐵、鋅、錳、鉻、鈷、硒、鎳、鍺不僅能單獨作用維持動物正常的生理活性，還能協同作用促進其它微量元素的吸收和改善動物的生理活性。錳能影響和改善機體對銅的利用。缺銅可增加動物對錳的吸收，改善動物因缺銅造成的貧血。鋅離子和錳離子共同參與能夠抗衰老，維持正常的生理功能，提高種畜禽的繁殖年限。硒在機體內對其它微量元素有調控作用，能減輕汞、鉛、砷的毒性。動物實驗報道，硒與鋅有協同作用，能增強機體免疫功能。銅在動物體內主要以含銅蛋白酶和血漿細胞素(銅藍蛋白)存在，影響造血過程，促進鐵的吸收和利用，加速細胞成熟。銅還能與鈣協同作用起到強壯骨骼、軟化血管、增強防御機能功能。鐵、銅、鋅協同作用可增強免疫機制，增強抗疾病能力，抑制細菌感染，降低動物的死亡率。由上可知，微量元素銅、鐵、鋅、錳、鉻、鈷、硒、鎳、鍺能互相促進動物體內的吸收利用率，維持和改善動物體內某些特定生理活性，對于維護和改善動物的正常生產生活起著至關重要的作用。它們攝入不足、不平衡或缺乏都會在不同程度上引起動物生理異常或發生疾病。然而，作為動物所必需的微量元素銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素，目前多采用無機金屬鹽形式作為動物飼料添加劑，動物吸收利用該無機鹽必須通過多種生物學屏障，其吸收率低，添加量大，生物學效價低，大部分經糞便排出后還污染環境，對飼料中其它營養成分(如維生素等)的活性有破壞作用。此外，銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素種類繁多，在生產儲運過程中很容易相互之間、與飼料中的其它成分或與空氣中的氧氣發生拮抗反應和氧化還原反應，進而打破日糧中各種微量元素之間的平衡，導致營養成分間失衡，增加動物代謝的負擔，影響其它營養物質在動物體內的吸收和代謝，進而影響到動物的健康和生產性能，嚴重者甚至可導致動物出現中毒癥狀。另外，微量元素堿式鹽有中和胃酸、收斂止瀉和抑菌的作用。堿式鹽大多不溶于水，與胃酸中和后，釋放出的金屬離子一部分與腸內異常發酵所產生的硫化氫結合，調整胃腸道PH值，并在腸黏膜創面形成一層不溶于水的硫化物保護膜，減輕食物對胃腸黏膜的刺激，一部分通過自由擴散等離子通道被機體吸收。此外，銅離子等微量元素離子還有抑菌，調整腸道內菌群平衡的功能。因此，如何更好地結合上述營養成分和微量元素的優點，充分利用各微量元素的互補性，找到一種合理搭配，精確配比、混合均勻、相互之間或與飼料中其它成分之間不發生拮抗和氧化還原反應、能更好地促進動物機體對銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素吸收的飼料添加劑，一直是本領域長期面臨的一個技術難題。
發明內容
本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種工藝簡化、生物學效價高、添加量低、促長效果明顯、動物副反應少、可長期使用、且安全無抗藥性的動物營養添加劑微量元素復合包，還相應提供一種該動物營養添加劑微量元素復合包的制備方法和應用。為解決上述技術問題，本發明提出的技術方案為一種動物營養添加劑微量元素復合包，所述微量元素復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鹽(優選為亞硒酸鈉或亞硒酸鈣)和微量元素堿式鹽組成，所述復合甘氨酸多礦、亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽的質量比為(0.01 100) (0.01 1) 1，所述復合甘氨酸多礦包含甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅和甘氨酸錳；所述微量元素堿式鹽包含微量元素銅、鋅、錳對應的堿式氯化鹽、堿式碳酸鹽或堿式硫酸鹽中的至少一種。本發明的微量元素復合包可依不同客戶要求稀釋成任意濃度或制粒粉碎成任意大小，該微量元素復合包中多種微量元素協同作用，各微量元素相互之間或與飼料中其它營養成分之間不會發生拮抗反應或氧化還原反應，其協同增效的效果十分顯著。上述的動物營養添加劑微量元素復合包中，所述微量元素復合包優選為禽用微量元素復合包、豬用微量元素復合包、反芻動物用微量元素復合包、水產動物用微量元素復合包、特種經濟動物(特種經濟動物為野生的已經馴化成功，但未在生產中廣泛運用的動物，如驢、熊、果子貍等)用微量元素復合包或寵物用微量元素復合包。上述技術方案中，所述禽用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比優選為(0. 1 35) (15 750) (5 150) (10 150)；上述技術方案中，所述豬用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比優選為(1 200) (15 750) (10 200) (8 150)；上述技術方案中，所述反芻動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比優選為(0. 1 35) (10 750) (3 150) (10 150)；
上述技術方案中，所述水產動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比優選為(0. 1 25) (20 750) (15 200) (2 100)；上述技術方案中，所述特種經濟動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)；上述技術方案中，所述寵物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比優選為(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)。上述的動物營養添加劑微量元素復合包優選為顆粒制劑，所述微量元素復合包中還可包含有載體，所述載體優選包含麥飯石、沸石粉、長石粉、滑石粉、蒙脫石、白炭黑中的一種或多種。上述的動物營養添加劑微量元素復合包中，所述復合甘氨酸多礦還優選包含甘氨酸鉻、甘氨酸鈷、甘氨酸鎳、甘氨酸鍺中的一種或多種。所述微量元素堿式鹽還優選包含微量元素鈷、鎳、鍺對應的堿式氯化鹽、堿式碳酸鹽或堿式硫酸鹽中的一種或多種。作為一個總的技術構思，本發明還提供一種上述的動物營養添加劑微量元素復合包的制備方法，包括以下步驟將原料甘氨酸與無機微量元素化合物按上述配比混合加入水中，調節PH值至3 10后，升溫至30°C 100°C，反應壓力為1 5個大氣壓，充分攪拌反應0. 5h 3h，反應完成后放料，再向反應產物中加入所述亞硒酸鹽(優選為亞硒酸鈉或亞硒酸鈣)和微量元素堿式鹽(還可混合一定量的甘氨酸鉻)，或者加入所述亞硒酸鹽、微量元素堿式鹽和載體的混合物(還可混合一定量的甘氨酸鉻)，制成均勻分散的混懸液，最后經干燥制粒得到微量元素復合包；其中，所述甘氨酸的摩爾數與所述無機微量元素化合物中微量元素的總摩爾數之比為(3. 2 0.8) 1。傳統復合型飼料添加劑的加工方法往往是將多種甘氨酸螯合物單體分別反應、干燥后，再通過配比將多種甘氨酸螯合物單體溶解、干燥、制粒、再混合，與傳統方法相比，本發明上述的制備方法是直接將多種無機微量元素化合物與甘氨酸混合反應，不經過干燥及再溶解的流程，直接干燥制粒，這不僅大大節約了生產步驟和工藝成本，而且使得各種化合物的混合更加均勻。上述的動物營養添加劑微量元素復合包的制備方法中，所述無機微量元素化合物優選包含無機銅、無機鐵、無機鋅和無機錳。所述無機銅優選包含氯化銅、硫酸銅、氧化銅、氫氧化銅、堿式氯化銅、堿式硫酸銅、堿式碳酸銅中的至少一種。所述無機鐵優選包含氯化亞鐵、硫酸亞鐵、碳酸亞鐵中的至少一種。所述無機鋅優選包含氯化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅、氧化鋅、堿式硫酸鋅、堿式碳酸鋅、堿式氯化鋅中的至少一種。所述無機錳優選包含二氯化錳、硫酸錳、氫氧化錳、氧化亞錳、堿式硫酸錳中的至少一種(本發明中微量元素的無機化合物均包括其水合物形式，例如硫酸銅包括五水合硫酸銅等含結晶水形式、硫酸亞鐵包括一水合硫酸亞鐵等含結晶水形式，下同)。上述的動物營養添加劑微量元素復合包的制備方法中，所述無機微量元素化合物還優選包含無機鈷、無機鎳、無機鍺中的至少一種；所述無機鈷優選包含氧化鈷、氫氧化鈷、氯化鈷、硫酸鈷、碳酸鈷、堿式碳酸鈷中的至少一種；所述無機鎳優選包含氧化鎳、氫氧化鎳、氯化鎳、硫酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳中的至少一種；所述無機鍺優選包含氧化鍺、二氯化鍺、鍺酸鈣、鍺酸銅、偏鍺酸鈉、二鍺酸鈉、四鍺酸鈉中的至少一種。鉻元素可直接以甘氨酸鉻的形式添加。
上述制備方法又可具體采用以下三種操作方案中的任意一種。方案1 準備一反應釜，將配制好的所述甘氨酸和所述無機微量元素化合物一起溶于水后加入反應釜中，用堿性溶液調節PH值至3 10 ；然后打開反應釜的排氣口，關閉反應釜的加料口，往反應釜的進氣管充入氮氣直至所述排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉所述進氣管和排氣口 ；開始升溫至30°C 10(TC，充分攪拌反應0. 5h 3h，反應結束后放料，再向反應產物中加入所述亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)，或者加入所述亞硒酸鹽、微量元素堿式鹽和載體(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)的混合物，制成均勻分散的混懸液，最后再在真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒得到動物營養添加劑微量元素復合包成品。方法2 準備一反應釜，將配制好的所述無機微量元素化合物溶于水后加入反應釜中，打開反應釜的排氣口，關閉反應釜的加料口，往反應釜的進氣管充入氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉所述進氣管和排氣口 ；開始升溫至30°C 100°C，打開所述排氣口、加料口和進氣管，在充氮氣的情況下，往加料口中加入配好的所述甘氨酸，用堿性溶液調節PH值至3 10，關閉加料口，繼續充氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口 ；充分攪拌反應應0. 5h 3h，反應結束后放料，再向反應產物中加入所述亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)，或者加入所述亞硒酸鹽、微量元素堿式鹽和載體(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)的混合物，制成均勻分散的混懸液，最后再在真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒得到動物營養添加劑微量元素復合包成品。方法3 準備一反應釜，將配好的所述甘氨酸溶于水后加入反應釜中，開始升溫至30°C 100°C，打開反應釜的排氣口，在反應釜的加料口中加入所述無機微量元素化合物，用堿性溶液調節pH值至3 10，關閉加料口，往反應釜的進氣管中充氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口 ；充分攪拌反應0. 5h 3h，反應結束后放料，再向反應產物中加入所述亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)，或者加入所述亞硒酸鹽、微量元素堿式鹽和載體(此時可選擇性地加入甘氨酸鉻)的混合物，制成均勻分散的混懸液，最后再在真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒得到動物營養添加劑微量元素復合包成品。上述各方案中，所述的無機微量元素化合物均為精選原料，其原料配比滿足上述技術方案中各元素的質量比范圍即可。攪拌反應在密封反應釜中進行，其承壓范圍為1 5個大氣壓，在合成復合甘氨酸多礦過程中充入氮氣等惰性氣體保護，這避免了空氣中的氧氣對二價鐵、二價錳、二價鈷、二價鍺和二價鎳的氧化作用，減少或避免了動物對其它價態微量元素不能吸收利用的缺陷，甚至避免了其它價態微量元素可能對動物機體所造成的危害(如動物能吸收二價鐵，但不能吸收利用三價鐵)。上述各方案中，本發明的真空冷卻噴霧干燥機的干燥工藝參數為混懸液中物料細粉為2% 25% (W/V)，快速預凍物料至-5°C _40°C，干燥真空為0. OlMPa 0. IOMPa,加熱板溫度控制在10°C 50°C，冷阱溫度為-10°C -50°C，流量控制在175ml/min 250ml/min，霧化器轉速在12000r/min 50000r/min。與現有的高溫干燥制粒技術和醫藥行業的真空冷卻噴霧干燥技術相比，本發明的真空冷卻噴霧干燥制粒技術以水為溶劑，創新性地利用載體(如蒙脫石)在動物腸胃中具有吸附和解吸附的特點，將載體作為緩釋劑和吸附劑，其區別于醫藥行業的真空冷卻噴霧干燥技術要將制粒的物料溶于無水乙醇、丙烯酸樹脂ElOO等有機溶媒中，也無需以羥丙纖維素、乙基纖維素、聚丙烯酸樹脂類、聚羥乙烯類作為緩釋劑，與現有的高溫干燥制粒技術和醫藥行業的真空冷卻噴霧干燥技術相比，本發明不僅原料更加易得，更加低廉，而且更安全環保。作為一個總的技術構思，本發明還提供一種上述的動物營養添加劑微量元素復合包在動物飼料添加劑中的應用。該應用中，所述動物飼料添加劑特別適用于豬用動物飼料添加劑、禽用動物飼料添加劑、反芻動物用動物飼料添加劑、水產動物用動物飼料添加劑、特種經濟動物用動物飼料添加劑或寵物用動物飼料添加劑。所述微量元素復合包在用作動物飼料添加劑時的添加量優選為每噸動物飼料中添加0. 5Kg 10Kg。更具體的，所述微量元素復合包在用作動物飼料添加劑時的添加量滿足動物飼料日糧中微量元素的含量在以下范圍內銅0. 1 200ppm，鐵10 1250ppm，鋅3 250ppm，猛2 150ppm，鉻0 0. 2ppm,鈷 0 2ppm，鎳 0 lOppm，鍺 0 lOppm，硒 0. 01 0. 5ppm。與現有技術相比，本發明的優點在于本發明的微量元素復合包產品充分考慮到不同微量元素與甘氨酸反應的難易程度和動物對其需求的不同，通過對反應原理理論的深入研究，反復總結試驗經驗，最終精確搭配了適合于不同種類和年齡階段動物需求的多配方新型高效動物營養添加劑微量元素復合包；本發明的配方和工藝不僅使甘氨酸與銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素反應更加充分，而且由于添加有具有特殊生理功能的微量元素堿式鹽，這使得各種微量元素之間的搭配更加合理，兼顧了微量元素營養價值和抑菌止瀉收斂效果，更利于動物的吸收和利用，使其快速健康生長繁殖。同時，本發明的微量元素復合包能降低飼料貯存過程中微量元素對維生素和其它營養物質的氧化和破壞，減少微量元素在體內的相互拮抗作用，降低飼料中其它抗營養因子(如植酸)對其造成損害的風險，確保飼料的穩定、高質、高效。本發明微量元素復合包的制備方法不僅簡化了生產工藝，節約成本，而且減少了飼料添加劑預混料生產過程中的粉塵，減少了產品損耗，優化了生產環境，有利于維護生產員工的健康；本發明的制備工藝還有利于提高動物飼料加工過程中的混合均勻度，使銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素復合物能防止被氧化、混合均勻度高、大小一致、不分層、無吸濕結塊、無粉塵污染。將本發明的動物營養添加劑微量元素復合包作為添加劑在動物飼料中進行應用時，不僅能夠有效防止銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素缺乏癥的產生，而且能在消化道內緩慢釋放藥效和吸附有毒有害微生物，能夠明顯提高微量元素的利用率，大大降低動物排泄物中銅、鐵、鋅、錳及其它微量元素排放量，有效減少對環境的污染和腹瀉等疾病的發生；還具有添加量低、促長效果明顯、飼料利用率高、動物副反應少、可長期添加使用、且安全無抗藥性等優點。特別是針對不同種類的動物，根據其產地、日糧和生長生產情況，合理搭配、精確配比了不同種類的微量元素復合包，以滿足動物日常生長生產生活中的各種需求。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明做進一步描述，但并不因以下具體實施例而限制本發明的保護范圍。實施例1 反芻動物用微量元素復合包及其制備方法。一種本發明的動物營養添加劑微量元素復合包，該微量元素復合包為肉牛用微量元素復合包，該微量元素復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鈉、微量元素堿式鹽和載體組成，亞硒酸鈉、復合甘氨酸多礦和微量元素堿式鹽的質量比0.09 36 1，復合甘氨酸多礦包括甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅、甘氨酸錳、甘氨酸鈷、甘氨酸鉻、甘氨酸鎳和甘氨酸鍺，微量元素堿式鹽為堿式氯化銅和堿式氯化鋅，載體為滑石粉、蒙脫石和麥飯石。該微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳、鈷、硒、鉻、鎳、鍺的質量比為2 31 18.5 12.5 0. 25 0.3 0. 2 0. 15 0. 24。本實施例的微量元素復合包的制備方法包括以下步驟準備一反應釜，將61g五水合硫酸銅、960g —水合硫酸亞鐵、408g —水合硫酸鋅、392g —水合硫酸錳、11. 4g六水合硫酸鈷、6. 9g六水合硫酸鎳、4. 8g 二氯化鍺和840g甘氨酸一起溶于30Kg水中，用0. Imol/L的氫氧化鈉溶液調節pH值為6. 8，打開反應釜的排氣口，關閉反應釜的加料口，往反應釜的進氣管充入氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口 ；加熱升溫至70°C，充分攪拌反應lh。反應結束后放料，加入8. 7g甘氨酸鉻、0. 3Kg滑石粉、0. 6Kg蒙脫石、3. 4g亞硒酸鈉、8. 2g堿式氯化銅、66g堿式氯化鋅和6. 6Kg麥飯石后，制成均勻分散的混懸液，由真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒過80目篩即為本實施例的肉牛用高效微量元素復合包。微量元素復合包中各成分的含量(以元素計)為銅0.20%，鐵3. 10%，鋅1.85%，錳 1. 25%，硒 0.015%，鉻 0.01%，鈷 0. 025%，鎳 0. 015%，鍺 0. 024%，其中氨基酸(以甘氨酸計)為8. 2%。本實施例攪拌反應用的密封反應釜的承壓范圍為1 5個大氣壓。真空冷卻噴霧干燥機的干燥工藝參數為快速預凍物料至_12°C，干燥真空為0. 04MPa，加熱板溫度控制在35°C，冷阱溫度為_20°C，流量控制在220ml/min，霧化器轉速為42000r/min。實施例2 禽用微量元素復合包及其制備方法。一種本發明的動物營養添加劑微量元素復合包，該微量元素復合包為蛋雞用微量元素復合包，該微量元素復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鈉、微量元素堿式鹽和載體組成，亞硒酸鈉、復合甘氨酸多礦和微量元素堿式鹽的質量比0.02 40 1，復合甘氨酸多礦包括甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅、甘氨酸錳、甘氨酸鈷、甘氨酸鎳和甘氨酸鍺，微量元素堿式鹽為堿式碳酸銅、堿式硫酸鋅和堿式碳酸鎳，載體為滑石粉、蒙脫石和麥飯石。該微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳、鈷、硒、鉻、鎳、鍺的質量比為3. 9 80 54 73 0. 25 0.2 0. 2 0. 2 0. 25。本實施例的微量元素復合包的制備方法包括以下步驟準備一反應釜，將90. Sg二水合二氯化銅、2898g四水合氯化亞鐵、554g氧化鋅、2681g四水合二氯化錳、11. 4g六水合硫酸鈷、4. 2g六水合硫酸鎳和5. Og 二氯化鍺溶于50Kg水后，打開反應釜的排氣口，關閉反應釜的加料口，往反應釜的進氣管充入氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口 ；然后升溫至80°C，打開反應釜的排氣口、加料口和進氣管，在充氮氣的情況下，往加料口中加入2885g甘氨酸，用氨水溶液調節pH值為5. 8后，關閉加料口，繼續充氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口，充分攪拌反應1.池。反應結束后放料，加入0. 5Kg滑石粉、1. OKg蒙脫石、16. Ig甘氨酸鉻、4. 6g亞硒酸鈉、10. 6g堿式碳酸銅、190g堿式硫酸鋅、2. 6g堿式碳酸鎳和1. 5Kg麥飯石后，制成均勻分散的混懸液，由真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒過60目篩，即得到本實施例的禽用微量元素復合包。微量元素復合包中各成分的含量(以元素計)為銅0. 39%，鐵8.0%，鋅5. 4^,-7.3%,硒0.02%，鉻0.02%，鈷0.025%，鎳0.02%，鍺0.025%，其中氨基酸(以甘氨酸計)為觀.2%。本實施例攪拌反應用的密封反應釜的承壓范圍為1 5個大氣壓。真空冷卻噴霧干燥機的干燥工藝參數為快速預凍物料至-10°C，干燥真空為0. 05MPa，加熱板溫度控制在40°C，冷阱溫度為-20°C，流量控制在200ml/min，霧化器轉速在45000r/min。實施例3 豬用微量元素復合包及其制備方法。一種本發明的動物營養添加劑微量元素復合包，該微量元素復合包為肥育豬用微量元素復合包，該微量元素復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鈉、微量元素堿式鹽和載體組成，亞硒酸鈉、復合甘氨酸多礦和微量元素堿式鹽的質量比0. 02 20 1，復合甘氨酸多礦包括甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅、甘氨酸錳、甘氨酸鈷和甘氨酸鎳，微量元素堿式鹽為堿式氯化銅、堿式硫酸鋅和堿式碳酸錳，載體為滑石粉、蒙脫石和長石粉。該微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳、鈷、硒、鎳的質量比為5.4 111. 7 60.4 27 0. 2 0. 3 0. 25。本實施例的微量元素復合包的制備方法包括以下步驟準備一反應釜，將2688g甘氨酸溶于50Kg水后，升溫至98°C，打開反應釜的排氣口，在反應釜的加料口中加入164g五水合硫酸銅、3460g —水合硫酸亞鐵、612g氧化鋅、714g —水合硫酸錳、6. 8g亞硒酸鈉、11. 5g六水合硫酸鎳和9. 7g六水合硫酸鈷，用0. 2mol/L的氫氧化鈉溶液調節PH值為6. 5，關閉加料口，往反應釜的進氣管中充入氮氣直至排氣口附近燃燒的火柴熄滅，關閉進氣管和排氣口 ；充分攪拌反應0. 75h。反應結束后放料，加入0. 5Kg滑石粉、1. OKg蒙脫石、6. Sg亞硒酸鈉、22. 3g堿式氯化銅、22Ilg堿式硫酸鋅、78. 8g堿式碳酸錳和1. IKg長石粉后，制成均勻分散的混懸液，由真空冷卻噴霧干燥機中干燥制粒過40目篩，得到本實施例的肥育豬用新型高效微量元素復合包。微量元素復合包中各成分的含量(以元素計)為銅0. 54%,鐵 11. 17%，鋅 6. 04%，錳 2. 70%, 0. 03%，鈷 0. 02%，鎳 0. 025%，其中氨基酸(以甘氨酸計)為沈.3%。本實施例攪拌反應用的密封反應釜的承壓范圍為1 5個大氣壓。真空冷卻噴霧干燥機的干燥工藝參數為快速預凍物料至_18°C，干燥真空為0. 05MPa，加熱板溫度控制在35°C，冷阱溫度為-20°C，流量控制在180ml/min，霧化器轉速在43000r/min。實施例4 禽用微量元素復合包在蛋雞飼料中作為飼料添加劑的應用。將實施例2中的微量元素復合包用于蛋雞的飼喂試驗。選用體格健壯、體重相近、產蛋性能相似的28周齡商品代綠殼蛋雞隨機分成3組，每組20羽，試驗期為^d。試驗期間自由采食、飲水，每日觀察雞群健康狀況，記錄各組產蛋數、蛋重及飼料消耗量。隨機抽取每組第14天、第觀天的6枚雞蛋，測定營養成分。烘干失重法測定水分；硫酸銅-微量定氮法測定蛋白質；索氏抽提法測定脂肪。試驗期間對照組飼喂產地為東北地區的基礎日糧。基礎日糧由玉米、豆餅、碳酸鈣、碳酸氫鈣、貝殼粉、蛋氫酸、多維、氯化鈉、微量元素等組成。基礎日糧中含粗蛋白(CP) 16. 96%,ME 11. 38kJ/kg，Ca 3. 6% . P 0. 65%, I 0.5mg/kg，Se 0. 01mg/kg，Co 0. lmg/kg。其中，對照組只喂基礎日糧，試驗一組每噸基礎日糧中添加實施例2的微量元素復合包
0.^ig、試驗二組每噸基礎日糧中添加實施例2的微量元素復合包1. OKgo試驗結果見下表
1、表2所示。表1 禽用微量元素復合包對蛋雞生產性能的影響
權利要求
1.一種動物營養添加劑微量元素復合包，其特征在于所述微量元素復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽組成，所述復合甘氨酸多礦、亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽的質量比為(0.01 100) (0.01 1) 1，所述復合甘氨酸多礦包含甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅和甘氨酸錳；所述微量元素堿式鹽包含微量元素銅、鋅、錳對應的堿式氯化鹽、堿式碳酸鹽或堿式硫酸鹽中的至少一種。
2.根據權利要求1所述的動物營養添加劑微量元素復合包，其特征在于所述微量元素復合包為禽用微量元素復合包、豬用微量元素復合包、反芻動物用微量元素復合包、水產動物用微量元素復合包、特種經濟動物用微量元素復合包或寵物用微量元素復合包；所述禽用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(0.1 35) (15 750) (5 150) (10 150)；所述豬用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(1 200) (15 750) (10 200) (8 150)；所述反芻動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(0.1 35) (10 750) (3 150) (10 150)；所述水產動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(0.1 25) (20 750) (15 200) (2 100)；所述特種經濟動物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)；所述寵物用微量元素復合包中銅、鐵、鋅、錳的質量比為(3 200) (30 1250) (20 250) (10 150)。
3.根據權利要求1或2所述的動物營養添加劑微量元素復合包，其特征在于所述微量元素復合包為顆粒制劑，所述微量元素復合包中還包含有載體，所述載體包含麥飯石、沸石粉、長石粉、滑石粉、蒙脫石、白炭黑中的一種或多種。
4.根據權利要求3所述的動物營養添加劑微量元素復合包，其特征在于所述復合甘氨酸多礦還包含甘氨酸鉻、甘氨酸鈷、甘氨酸鎳、甘氨酸鍺中的一種或多種；所述微量元素堿式鹽還包含微量元素鈷、鎳、鍺對應的堿式氯化鹽、堿式碳酸鹽或堿式硫酸鹽中的一種或多種。
5.一種如權利要求4所述的動物營養添加劑微量元素復合包的制備方法，包括以下步驟將原料甘氨酸與無機微量元素化合物按上述配比混合加入水中，調節PH值至3 10后，升溫至30°C 100°C，反應壓力為1 5個大氣壓，充分攪拌反應0. 5h 3h，反應完成后放料，再向反應產物中加入所述亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽，或者加入所述亞硒酸鹽、微量元素堿式鹽和載體的混合物，制成均勻分散的混懸液，最后經干燥制粒得到微量元素復合包；其中，所述甘氨酸的摩爾數與所述無機微量元素化合物中微量元素的總摩爾數之比為(32 0. 8) 1。
6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于所述無機微量元素化合物包含無機銅、無機鐵、無機鋅和無機錳；所述無機銅包含氯化銅、硫酸銅、氧化銅、氫氧化銅、堿式氯化銅、堿式硫酸銅、堿式碳酸銅中的至少一種；所述無機鐵包含氯化亞鐵、硫酸亞鐵、碳酸亞鐵中的至少一種；所述無機鋅包含氯化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋅、氧化鋅、堿式硫酸鋅、堿式碳酸鋅、堿式氯化鋅中的至少一種；所述無機錳包含二氯化錳、硫酸錳、氫氧化錳、氧化亞錳、堿式硫酸錳中的至少一種。
7.根據權利要求5或6所述的制備方法，其特征在于所述無機微量元素化合物還包含無機鈷、無機鎳、無機鍺中的至少一種；所述無機鈷包含氧化鈷、氫氧化鈷、氯化鈷、硫酸鈷、碳酸鈷、堿式碳酸鈷中的至少一種；所述無機鎳包含氧化鎳、氫氧化鎳、氯化鎳、硫酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳中的至少一種；所述無機鍺包含氧化鍺、二氯化鍺、鍺酸鈣、鍺酸銅、偏鍺酸鈉、二鍺酸鈉、四鍺酸鈉中的至少一種。
8.—種如權利要求1 4中任一項所述的動物營養添加劑微量元素復合包在動物飼料添加劑中的應用。
9.根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述動物飼料添加劑包含豬用動物飼料添加劑、禽用動物飼料添加劑、反芻動物用動物飼料添加劑、水產動物用動物飼料添加劑、特種經濟動物用動物飼料添加劑或寵物用動物飼料添加劑；所述微量元素復合包在用作動物飼料添加劑時的添加量為每噸動物飼料中添加0. 5Kg 10Kg。
10.根據權利要求8或9所述的應用，其特征在于，所述微量元素復合包在用作動物飼料添加劑時的添加量滿足動物飼料日糧中微量元素的含量在以下范圍內銅0. 1 .200ppm,鐵 10 1250ppm，鋅 3 250ppm，錳 2 150ppm，鉻 0 0. 2ppm,鈷 0 2ppm，鎳.0 IOppm,鍺 0 IOppm,硒 0. 01 0. 5ppm。
全文摘要
本發明公開了一種動物營養添加劑微量元素復合包及其制備和應用，該復合包主要由復合甘氨酸多礦、亞硒酸鹽和微量元素堿式鹽組成，復合甘氨酸多礦包含甘氨酸銅、甘氨酸亞鐵、甘氨酸鋅、甘氨酸錳等；微量元素堿式鹽包含微量元素銅、鋅、錳等對應的堿式氯化鹽、堿式碳酸鹽或堿式硫酸鹽中的至少一種。本發明的制備方法包括以下步驟將原料甘氨酸與無機微量元素化合物混合加入水中，調節pH值后升溫，充分攪拌反應完成后放料，再向反應產物中加入其他原料，制成均勻分散的混懸液，最后經干燥制粒得到微量元素復合包。本發明的微量元素復合可用作動物飼料添加劑，具有工藝簡化、生物學效價高、添加量低、促長效果明顯、動物副反應少等優點。
文檔編號A23K1/175GK102550836SQ20121001611
公開日2012年7月11日 申請日期2012年1月18日 優先權日2012年1月18日
發明者黃逸強 申請人:長沙興加生物技術有限公司