專利名稱：一種殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺菌組合物，特別涉及第一活性成分丁香菌酯，第二活性成分噻呋酰胺、三環唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺或春雷霉素的殺菌組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發 的殺菌劑品種，是殺菌劑領域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制，它通過鎖住細胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產生抗性的菌株有效。具有保護、治療、鏟除、滲透、內吸活性，而且能在植物體內、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物,英文通用名coumoxystrobin,化學名稱(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護和治療作用，是一種高效廣譜的農用殺菌劑，對由鞭毛菌、結合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病等有很好的防效。噻呋酰胺，商品名滿穗，英文通用名thif Iuzamide,化學名稱2，6_ 二溴_2_甲基-4-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻二唑-5-羰酰代苯胺。噻呋酰胺屬于噻唑酰胺類殺菌劑，具有強內吸傳導性和長持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，對絲核菌屬、柄銹菌屬、黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、伏革菌屬、核腔菌屬等致病真菌均有活性，尤其對擔子菌綱真菌引起的病害如紋枯病、立枯病等有特效。三環唑,其他名稱比艷、三賽唑、克痕靈、克痕唑,英文通用名tricyclazole,化學名稱5-甲基-1，2，4-三唑并-[3，4-b]_苯并噻唑。具有較強的內吸性的保護性三唑類殺菌劑。能迅速被水稻各部位吸收，持效期長，藥效穩定，用量低并且抗雨水沖刷。主要用于稻瘟病的防治。稻痕靈，又名富士一號，英文通用名isoprothiolane,化學名稱二異丙基_1，3-二硫戊環-a-基丙二酸酯。稻瘟靈為高效內吸殺菌劑，是防治水稻稻瘟病的特效藥劑。對稻瘟病具有預防和治療作用，能夠被水稻各部位吸收，并累積到葉部組織，從而發揮藥效，耐雨水沖刷，同時對水稻紋枯病和白葉枯病有一定防效。稻痕酰胺，英文通用名fenoxanil,化學名N_(1_腈基-1, 2_ 二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺。是一個新穎的用于防治水稻稻瘟病的內吸性殺菌劑，具有新穎作用機制，屬于黑色素生物合成抑制劑(MBI)，在葉面和水下施用時防治稻瘟病效果極佳，且持效顯著。春雷霉素，又叫春日霉素、加收米,英文通用名kasugamycin,化學名稱(5-氨基-2-甲基-6-2，3,4,5,6-羥基環己基氧代)四氫吡喃_3_基)氨基-α -亞氨醋酸。春雷霉素是農用抗菌素，具有較強的內吸性，主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統，從而影響蛋白質的合成，抑制菌絲伸長和造成細胞顆粒化，對水稻上的稻瘟病有優異防效和治療作用。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間應用上長期重復使用病菌會產生抗性，導致防效降低，且使用成本高。上述噻呋酰胺、三環唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素等防治水稻稻瘟病、紋枯病專用農藥，病原菌對其產生抗性的速度也很快，多年使用抗性逐年加大，目前還沒有這些農藥和丁香菌酯混配的技術報道。發明人通過試驗發現，將作用機理不同的丁香菌酯和噻呋酰胺、三環唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素殺菌劑復配防治水稻稻瘟病和紋枯病，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數和用藥量，減緩病菌抗性的產生，降低防治成本，對作物安全高。
發明內容
本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產生抗藥性、對作物安全的農用殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供上述組合物在防治水稻稻瘟病、紋枯病上的應用。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的
Α)第一活性成分為丁香菌酯；
B)第二活性成分為噻呋酰胺、三環唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺或春雷霉素；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:30 10 :1，優選的重量比為1:20 5 :1，更優選的重量比為1: 10 1:1，最優選的重量比為1:8 1:2。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2% 90%，優選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與農藥組合和劑型相關，如丁香菌酯和春雷霉素組合的活性成分累積量一般不超過50%。本發明防治水稻稻瘟病、紋枯病的農用殺菌組合物按照本技術領域技術人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、懸浮劑。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物(如擴散劑ΝΝ0)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農乳2201、斯盤-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。本發明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，減少用藥次數，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，能減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明對水稻紋枯病、稻瘟病具有較好的防治效果。
具體實施例方式為了防治農業生產上的水稻稻瘟病、水稻紋枯病，發明人以丁香菌酯與噻呋酰胺、三環唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素進行了相互復配的增效研究，具體方法為
試驗對象分別為稻痕病菌(Pyriculariagrisea)、水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)。試驗藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達農藥有限公司生產的原藥，噻呋酰胺、三環 唑、稻瘟靈、稻瘟酰胺、春雷霉素原藥分別采用美國陶氏益農公司、江蘇長青農化股份有限公司、江蘇中旗化工有限公司、江蘇豐登農藥有限公司、陜西綠盾生物制品有限公司生產的原藥。由陜西上格之路生物科學有限公司技術部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156. 2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，根據不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內按等差級數設定)。設清水對照，重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 _打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養基平板上，置26°C溫箱中培養72h ;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復配制劑的共毒系數(CTC)彡120表現為增效作用；CTC ( 80表現為拮抗作用；80 < CTC < 120表現為相加作用。
權利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于活性成分由丁香菌酯和稻瘟靈組成，丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:30 10 :1。
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:20 5 :1。
3.根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:10 1:1。
4.根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的重量比是1:8 1:2。
5.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的累積量為所述組合物總重量的2% 90%。
6.根據權利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于丁香菌酯和稻瘟靈的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
7.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為可濕性粉劑、懸浮劑。
8.權利要求1所述的殺菌組合物在防治水稻稻瘟病、水稻紋枯病上的用途。
全文摘要
本發明公開了一種殺菌組合物，活性成分由丁香菌酯與稻瘟靈組成，其重量比是1∶30～10∶1。本發明可配制成農業上允許的可濕性粉劑、懸浮劑劑型。本發明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，制劑殘留量少，對作物無污染，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求，對水稻稻瘟病、水稻紋枯病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N43/16GK103004768SQ20131001253
公開日2013年4月3日 申請日期2011年10月11日 優先權日2011年10月11日
發明者何愛華, 李明甫, 馮建雄, 張崇斌, 時曉磊, 張 杰, 黃發偉, 韋挺, 侯江利, 孫瑞, 趙海軍, 梅紅玉, 寇鵬斌, 烏小瑜, 陸海瑞, 劉衛博, 達普妮, 梁百亮, 鄭敬敏 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司