一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分四霉素與中生菌素兩元復配，其余為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分四霉素與中生菌素的質量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分四霉素與中生菌素的質量份數比1％～80％，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑，主要用于防治果樹腐爛病；斑點落葉病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病、菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病病菌、小麥赤霉病菌等。
【專利說明】一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及農藥復配【技術領域】，特別是涉及一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物。
【背景技術】
[0002]四霉素(梧寧霉素)為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發酵代謝產物，殺菌譜廣，對鞭毛菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強的殺滅作用。適用各種作物的多種真菌、細菌病害的防治。尤其對果樹腐爛病斑點落葉病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003]中生菌素是中國農科院生防所研制成功的一種新型農用抗生素，是由淡紫灰鏈霉菌海南變種產生的抗生素，屬N—糖苷類堿性水溶性物質。其抗菌譜廣，能夠抗革蘭氏陽性、陰性細菌，分枝桿菌，酵母菌及絲狀真菌。特別對農作物致病菌如菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病病菌、小麥赤霉病菌等均具有明顯的抗菌活性。通過抑制病原細菌蛋白質的肽鍵生成，最終導致細菌死亡；對真菌可抑制菌絲的生長、抑制孢子的萌發，起到防治真菌性病害的作用；可刺激植物體內植保素及木質素的前體物質的生成，從而提高植物的抗病能力。
[0004]在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學防治病害最容易產生的問題是病害抗藥性的產生。在植物細菌病的藥劑防治上， 國內外已經進行了多年的研究，雖然一些抗細菌藥劑已經開始進入實用化階段，但化學合成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環境污染嚴重等缺點，遠遠不能滿足農業可持續發展的要求。而且長期連續高劑量地施用單一的農藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出四霉素與中生菌素進行復配，具有明顯的增效作用。且關于四霉素與中生菌素的復配的農藥組合物及應用目前尚無人報道過。
【發明內容】
[0005]基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥組合物，主要用于防治果樹腐爛病；斑點落葉病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病； 葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病、菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病病菌、小麥赤霉病菌等。
[0006]本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的:
一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物，該農藥組合物的有效成分四霉素與中生菌素兩元復配，其余為輔助成分。其中所述農藥組合物中有效成分四霉素與中生菌素的質量比為I~50: 50~1，所述的本發明農藥組合物經毒力測定實驗驗證，四霉素與中生菌素的質量比為I~20: 20~I時，增效效果較好。
[0007]所述的本發明農藥組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分四霉素與中生菌素在制劑中的總質量占整個制劑質量的1%~80%，其中占1% -20%時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
[0008]本發明所述農藥組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下:
所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份；中生菌素I~ 20份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑I~5份。該乳油制劑的具體生產步驟為先將有效成分四霉素與中生菌素加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、 增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份；中生菌素I~ 20份；分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑0~10份；pH值調節劑0.1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與中生菌素，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。[0010]所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份沖生菌素I~20份；分散劑3~10份；濕潤劑I~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分四霉素與中生菌素以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0011]所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份；中生菌素I~20份；分散劑3~10份；濕潤劑I~10份；崩解劑I~5份；±真料，余量。該水分散粒劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分四霉素與中生菌素和分散劑、潤濕劑、 崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份；中生菌素I~ 20份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑I~5份；消泡劑0.1~ 8份；增稠劑0.2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為:首先將四霉素與中生菌素、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質量份數為:四霉素I~20份，中生菌素I~ 20份，乳化劑10~30份，防凍劑I~8份，穩定劑0.5~10份，常規溶劑助溶劑20~50 份。將四霉素與中生菌素用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質量份數為::四霉素I~20份，中生菌素 I~20份，潤濕分散劑I~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，余量補足。將有效成分四霉素與中生菌素、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。[0015]所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為::四霉素I~20份，中生菌素 I~20份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的四霉素與中生菌素的原藥溶于環己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊懸浮劑。
[0016]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252, GY-D1256, SNWGF-Ol，木質素磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020]所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0021]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022]所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024]所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
[0025]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸鈣中的一種或多種。
[0026]本發明以四霉素與中生菌素為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治果樹腐爛病；斑點落葉病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎病；棗樹銹病； 葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病、菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病病菌、小麥赤霉病菌等。
【具體實施方式】
[0027]為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0028]實施例:四霉素與中生菌素不同配比聯合毒力實驗。
[0029]1.1試驗靶標
黃瓜細菌性角斑病菌(病菌菌種采自山東省青島市即墨移風鎮黃瓜大棚，經海利爾藥業集團股份有限公司研發中心生測試驗室分離純化而得)。
[0030]1.2試驗方法
15%四霉素母藥，15%中生菌素母藥，由山東海利爾化工有限公司提供。將純化過的斜面試管菌種中加入滅菌水，配成原菌懸液，再稀釋成107個/升菌懸液，備用。先將四霉素與中生菌素母藥用無菌水溶解后配成1000mg/L母液，使用時再用無菌水稀釋。(單位:毫克 /升)
四霉素與中生菌素混用共設定5組配比，在預備試驗的基礎上，各單劑以及每個配比分別設5個濃度處理，以不含藥液的體系為空白對照(參照藥劑處理的最高濃度稀釋)。每個濃度處理重復4次，在無菌操作條件下，將各濃度梯度藥劑分別從低濃度到高濃度依次吸取4ml，加入含36ml滅菌培養基的預先融化的無菌錐形瓶中，充分搖勻，然后立即倒入直徑9cm的培養皿中，制成相應的含藥平板。每皿加入107個/升細菌懸液200 iil，再用滅菌后的三角玻璃棒將皿內菌懸液推勻，置于28°C恒溫箱中培養。另設不含藥劑的處理作為空白對照。每個處理重復4次。
[0031]1.3調查方法
培養48小時后將培養皿取出，根據空白對照，觀察各濃度各皿內細菌菌落數。
[0032]根據各處理細菌菌落數計算相對抑制率:
【權利要求】
1.一種含有四霉素與中生菌素的殺菌組合物，其特征在于:該農藥組合物的有效成分為四霉素與中生菌素二元復配，其余為輔助成分，其中有效成分四霉素與中生菌素的質量比為I~50: 50~I。
2.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于:四霉素與中生菌素在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~80%。
3.根據權利要求2所述的農藥組合物，其特征在于:四霉素與中生菌素在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~50%。
4.根據權利要求1或2或3所述的農藥組合物，其特征在于:該農藥組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、 微膠囊劑、顆粒劑。
【文檔編號】A01P3/00GK103598192SQ201310633150
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年11月30日 優先權日:2013年11月30日
【發明者】葛堯倫, 呂文東, 陳鵬 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司