一種殺菌組合物及其應用的制作方法
【專利摘要】本發明涉及農藥制劑領域，公開了一種殺菌組合物及其應用。本發明所述殺菌組合物由極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A組成，所述極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A的重量比為1:50-30:1，所述活性成分A選自酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑或氨基甲酸酯類殺菌劑，每類殺蟲劑選擇一種或兩種以上。本發明選擇酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑、氨基甲酸酯類殺菌劑和極細鏈格孢激活蛋白復配，二者優勢互補，一次用藥不僅能夠提高蔬菜對病害的抵抗力，還能夠提高蔬菜作物產量，降低農藥的使用量和次數。
【專利說明】一種殺菌組合物及其應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及農藥制劑領域，具體的說是涉及一種殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002]極細鏈格孢激活蛋白是經極細鏈格孢菌發酵、提取的一種具有生物活性的、單一、穩定的蛋白質，該蛋白質由207個氨基酸組成。當接觸到植物器官表面后，可以與植物細胞膜上的受體蛋白結合，引起植物體內一系列相關酶活性增加和基因表達量的增強，激發植物體內的一系列代謝調控，促進植物根莖葉生長、提高葉綠素含量、提高作物產量。
[0003]酰胺類殺菌劑對麥類的銹病病原菌單胞銹菌屬、柄銹菌屬和黑銹病病原菌黑粉菌屬、腥黑粉菌屬，以及在番茄、茄子、黃瓜等作物上引起根腐病、枯萎病的絲核菌屬等土壤真菌是有效的，對擔子菌綱特別有效。
[0004]甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑主要作用于真菌的線粒體呼吸，破壞能量合成從而抑制真菌生長或殺死真菌。藥劑與線粒體電子傳遞鏈中復合物(Cyt bcl復合物)的結合,阻斷電子Cyt bcl復合物流向Cyt,從而阻斷能量合成、抑制真菌生長或殺死真菌。
[0005]三唑類殺菌劑化學結構上共同特點是主鏈上含有羥基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基團化合物。這類藥劑除對鞭毛菌亞門中卵菌無活性外，對子囊菌亞門、擔子菌亞門和半知菌亞門的病原菌均有活性，其作用機理為影響留醇類生物合成，使菌體細胞膜功能受到破壞。 [0006]吡咯類殺菌劑通過抑制葡萄糖磷酰化的有關轉移，并抑制真菌菌絲體的生長，最終導致病原菌死亡。
[0007]嘧啶類殺菌劑抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。在植物體內被葉片迅速吸收，30 %以上滲透到組織中，被保護的沉淀物被儲存在葉片中，在木質部中傳輸，也在葉片之間傳輸，在高溫下代謝相對迅速，低溫下在葉片中的沉淀物相當穩定，代謝物無生物活性。
[0008]吡啶類殺菌劑屬于線粒體呼吸鏈中琥珀酸輔酶Q還原酶抑制劑，對孢子的萌發有很強的抑制能力，且與其它殺菌劑無交互抗性。
[0009]氨基甲酸酯類殺菌劑為內吸性殺菌劑，抑制灰霉菌芽孢紡錘體的形成，用于防治葡萄、柑桔等抗苯達松的菌株，兼治白粉病。
[0010]然而，長時間單一的使用這些農藥，不僅藥效不夠理想，也不利于作物產量提高，而且易產生抗藥性。因此，提供一種新型殺菌組合物及其制劑，對于同時提高農作物產量和防治病害效果有著積極意義。
【發明內容】
[0011]有鑒于此，本發明目的是提供一種殺菌組合物及其應用，使得本發明所述殺菌組合物具有防治病害的增效作用，同時能夠提高作物產量。
[0012]為實現本發明的目的，本發明采用如下技術方案:[0013]一種殺菌組合物，由極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A組成，所述極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A的重量比為1:50-30:1，所述活性成分A選自酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑或氨基甲酸酯類殺菌劑，每類殺蟲劑選擇一種或兩種以上。
[0014]本發明所采用的極細鏈格孢激活蛋白可市售獲得，可購自于豐匯華農(北京)生物科技股份有限公司。
[0015]作為優選,所述極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A的重量比為1:30-30:1。
[0016]作為優選，所述酰胺類殺菌劑為烯酰嗎啉、硅噻菌胺或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和酰胺類殺菌劑的重量比為1:5-1:9。進一步優選地，所述所述酰胺類殺菌劑為烯酰嗎啉，或者烯酰嗎啉和硅噻菌胺的混合物。更優選地，所述極細鏈格孢激活蛋白和烯酰嗎啉的重量比為1:5，所述極細鏈格孢激活蛋白、烯酰嗎啉和硅噻菌胺的重量比為1:8:1。
[0017]作為優選，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為嘧菌酯、啶氧菌酯或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:14-1:21。進一步優選地，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為嘧菌酯，或者嘧菌酯和啶氧菌酯的混合物。更優選地，所述極細鏈格孢激活蛋白和嘧菌酯的重量比為1:14，所述極細鏈格孢激活蛋白、啶氧菌酯和嘧菌酯的重量比為3:16:47。
[0018]作為優選，所述吡咯類殺菌劑為咯菌腈，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和吡咯類殺菌劑的重量比為1:5-12.5:1。
[0019]作為優選，所述吡啶類殺菌劑為啶酰菌胺，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和吡啶類殺菌劑的重量比為1:9。
[0020]作為優選，所述三唑類殺菌劑為苯醚甲環唑、三唑醇、己唑醇中的一種或兩種以上，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和三唑類殺菌劑的重量比為3:1-25.7:1。進一步優選地，所述三唑類殺菌劑為苯醚甲環唑，或者三唑醇和己唑醇的混合物。更優選地，所述極細鏈格孢激活蛋白和苯醚甲環唑的重量比為25.7:1，所述極細鏈格孢激活蛋白和三唑醇、己唑醇的重量比為9:2:1。
[0021]作為優選，所述嘧啶類殺菌劑為嘧霉胺、乙嘧酚或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和嘧啶類殺菌劑的重量比為1:19-1:20。進一步優選地，所述嘧啶類殺菌劑為嘧霉胺，或嘧霉胺和乙嘧酚的混合物。更優選地，所述極細鏈格孢激活蛋白和嘧霉胺的重量比為1:19，所述極細鏈格孢激活蛋白和嘧霉胺、乙嘧酚的重量比為1:10:10。
[0022]作為優選，所述氨基甲酸酯類殺菌劑為乙霉威、異丙菌胺或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和氨基甲酸酯類殺菌劑的重量比為1:11.4。進一步優選地，所述氨基甲酸酯類殺菌劑為乙霉威和異丙菌胺的混合物。更優選地，所述極細鏈格孢激活蛋白和乙霉威、異丙菌胺的重量比為1:5:6.4。
[0023]不同的活性組分混合后各活性成分由于組成、結構、理化性質的差異，使得各活性成分之間的聯合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。所謂增效作用就是不同物質間的相互協作作用，其產生的效果大于各個成分效果的總合；而相加作用就是其產生的效果等于各個成分效果的總合；拮抗作用是指兩種物質作用于生物機體時，一種物質干擾另一種物質的效果，或彼此互相干擾對方的效果，使總體效果下降的現象。[0024]本發明選擇酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑、氨基甲酸酯類殺菌劑和極細鏈格孢激活蛋白復配，采用孫云沛法計算共毒系數，評價復配組合物室內毒力作用，結果顯示，所有復配組合物的共毒系數均大于120，具有增效作用。同時，本發明還對所述殺菌組合物制成的制劑進行小區藥效試驗，結果顯示，在降低施藥量或保持施藥量的前提下，對霜霉病、炭疽病和根腐病防效得到提聞。
[0025]此外，在增產效果試驗中，本發明所述殺菌組合物能夠顯著提高白菜、黃瓜和水稻
的產量。
[0026]因此，本發明所述殺菌組合物能夠應用于防治霜霉病、炭疽病和根腐病中、應用于提高黃瓜、白菜和水稻產量中、應用于制備防治霜霉病、炭疽病和根腐病殺菌劑中以及應用于制備提高黃瓜、白菜和水稻產量殺菌劑中的應用。
[0027]本發明還提供一種殺菌劑，包括本發明所述殺菌組合物和農藥上可接受的助劑，所述殺菌劑為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑或懸浮種衣劑。
[0028]本發明所述農藥上可接受助劑是指為了制備成本領域常用劑型所需要的諸如濕潤劑、分散劑、增稠劑、崩解劑、載體、黏結劑等助劑。
[0029]作為優選，當殺菌劑為可濕性粉劑時，可濕性粉劑中含有殺菌組合物1% -80%,濕潤劑1% -10%、分散劑1% _10%、載體補足至100%。
[0030]作為優選，當殺菌劑為水分散粒劑時，分散粒劑中含有殺菌組合物1%-70%、潤濕劑1% -10 %、分散劑1% -10 %、崩解劑0.1% -5 %、黏結劑0.1% -5 %、載體補足至100%。
[0031]作為優選，當殺菌劑為懸浮劑時，懸浮劑中含有殺菌組合物1% -40%、濕潤劑1% _10%、分散劑1% _10%、增稠劑0.1% -2%、水補足至100%。
[0032]作為優選，當殺菌劑為懸浮種衣劑時，懸浮種衣劑中含有殺菌組合物1% -50%,潤濕劑0.5% -10%，分散劑0.5% -15%，增稠劑0.1% _2%，成膜劑1% -10%，著色劑2% -8%，水補足至100%。
[0033]在農藥領域，助劑的選擇對藥效有一定影響，為了保證所述殺菌劑所選助劑協同殺菌組合物將各自的活性作用發揮到最大程度，本發明對濕潤劑、分散劑、增稠劑、崩解劑、載體、黏結劑等助劑進行了優化選擇。
[0034]作為優選，濕潤劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤劑的混合物的一種或多種。
[0035]作為優選，分散劑為ΝΝ0、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物中的一種或多種。
[0036]作為優選，崩解劑為尿素、羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、變性淀粉、無機鹽、PEG中的一種或多種。
[0037]作為優選，黏結劑為蔗糖、可溶性淀粉、聚丙烯酸鈉、糊精、黃原膠、CMC、SF_04中的一種或多種。[0038]作為優選，增稠劑為黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、淀粉、有機膨潤土中的一種或多種。
[0039]作為優選，載體為高嶺土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、輕質碳酸鈣中的一種或多種。
[0040]作為優選，所述成膜劑為聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯膠、動物膠、果膠、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉中的一種或多種。
[0041]作為優選，所述著色劑為堿性玫瑰精、水性玫紅、堿性大紅、Fluorescein red(突光紅)5B、Red-8110、Red-131、FGR-131 中的一種或多種。
[0042]由以上技術方案可知，本發明選擇酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑、氨基甲酸酯類殺菌劑和極細鏈格孢激活蛋白復配，二者優勢互補，一次用藥不僅能夠提高蔬菜對病害的抵抗力，還能夠提高蔬菜作物產量，降低了農藥的使用量和使用種類、次數，能夠廣泛應用于農業領域。
【具體實施方式】
[0043]本發明實施例公開了一種殺菌組合物及其應用。本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當改進工藝參數實現。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域技術人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發明。本發明的產品和應用已經通過較佳實施例進行了描述，相關人員明顯能在不脫離本
【發明內容】
、精神和范圍內對本文所述的產品進行改動或適當變更與組合，來實現和應用本發明技術。
[0044]下面結合實施例進一步闡述本發明。
[0045]實施例1:30%極細鏈格孢激活蛋白.烯酰嗎啉可濕性粉劑
[0046]極細鏈格孢激活蛋白5%、烯酰嗎啉25%、十二烷基磺酸鈉4%、木質素磺酸鈉7%、高嶺土補足至100%，經充分混合、氣流粉碎、混合，即得到30%極細鏈格孢激活蛋白.烯酰嗎啉可濕性粉劑。
[0047]實施例2:40%極細鏈格孢激活蛋白.烯酰嗎啉.硅噻菌胺懸浮劑
[0048]極細鏈格孢激活蛋白4%、烯酰嗎啉32%、硅噻菌胺4%、AE0_32%、三聚磷酸鈉6%、黃原膠1.5%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到40%極細鏈格孢激活蛋白?烯酰嗎啉.娃噻菌胺懸浮劑。
[0049]實施例3:30%極細鏈格孢激活蛋白.嘧菌酯懸浮劑
[0050]極細鏈格孢激活蛋白2%、嘧菌酯28%、AE0_32%、三聚磷酸鈉6%、黃原膠1.5%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到30%極細鏈格孢激活蛋白.嘧菌酯懸浮劑。
[0051]實施例4:35%極細鏈格孢激活蛋白.啶氧菌酯.嘧菌酯水分散粒劑
[0052]極細鏈格孢激活蛋白1.5%、啶氧菌酯8 %、嘧菌酯23.5 %、十二烷基萘磺酸鈉2 %、聚丙烯酸鈉5 %、硫酸銨3 %、糊精2 %、硅藻土補足100 %，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到35%極細鏈格孢激活蛋白.啶氧菌酯.嘧菌酯水分散粒劑。
[0053]實施例5:25%極細鏈格孢激活蛋白.啶酰菌胺水分散粒劑
[0054]極細鏈格孢激活蛋白2.5%、啶酰菌胺22.5%、十二烷基硫酸鈉4%、NN06%、尿素2%、黃原膠3%、高嶺土補足100%，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到25%極細鏈格孢激活蛋白.啶酰菌胺水分散粒劑。[0055]實施例6:12 %極細鏈格孢激活蛋白.咯菌腈懸浮劑
[0056]極細鏈格孢激活蛋白2%、咯菌腈10%、T-604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇1%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到12%極細鏈格孢激活蛋白.咯菌腈懸浮劑。
[0057]實施例7:27%極細鏈格孢激活蛋白.咯菌腈懸浮劑
[0058]極細鏈格孢激活蛋白25%、咯菌腈2%、Τ-604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇1%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到27%極細鏈格孢激活蛋白.咯菌腈懸浮劑。
[0059]實施例8:40%極細鏈格孢激活蛋白.苯醚甲環唑懸浮種衣劑
[0060]極細鏈格孢激活蛋白38.5%、苯醚甲環唑1.5%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、木質素磺酸鈉8%、海藻酸鈉0.5 %、黃原膠2%、聚乙烯醇I %、堿性大紅I %、水補足100 %，經充分混合研磨，即得到40%極細鏈格孢激活蛋白.苯醚甲環唑懸浮種衣劑。
[0061 ] 實施例9:48%極細鏈格孢激活蛋白.三唑醇.己唑醇懸浮劑
[0062]極細鏈格孢激活蛋白36%、三唑醇8%、己唑醇4%、Τ_604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇I %、水補足100%，經充分混合研磨，即得到48%極細鏈格孢激活蛋白?三唑醇?己唑醇懸浮劑。
[0063]實施例10:40%極細鏈格孢激活蛋白.嘧霉胺懸浮劑
[0064]極細鏈格孢激活蛋 白2%、嘧霉胺38%、Τ-604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇1%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到40%極細鏈格孢激活蛋白.嘧霉胺懸浮劑。
[0065]實施例11:42%極細鏈格孢激活蛋白.嘧霉胺.乙嘧酚懸浮劑
[0066]極細鏈格孢激活蛋白2%、嘧霉胺20%、乙嘧酚20%、1'-604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇1%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到42%極細鏈格孢激活蛋白?嘧霉胺?乙嘧酚懸浮劑。
[0067]實施例12:31%極細鏈格孢激活蛋白.乙霉威.異丙菌胺水分散粒劑
[0068]極細鏈格孢激活蛋白2.5%、乙霉威12.5%、異丙菌胺16%、十二烷基硫酸鈉4%、ΝΝ06 %、尿素2 %、黃原膠3 %、高嶺土補足100 %，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到31%極細鏈格孢激活蛋白.乙霉威.異丙菌胺水分散粒劑。
[0069]實施例13:室內毒力測定
[0070]將以上實施例的產品進行室內毒力測定。試驗采用菌絲生長速率法。以含有適量的二甲基亞砜和吐溫80的滅菌水溶液作對照。取2ml藥液加入到38ml熱培養基的錐形瓶中，搖勻后迅速倒入直徑90mm玻璃培養皿，每個培養皿倒入帶藥培養基13ml，每個處理三個重復，水平靜置，冷卻后制成平板。每皿接入直徑0.4cm的菌餅一個。所有操作均在超凈工作臺進行無菌操作。處理后放在26°C左右的恒溫無菌培養箱中培養，3d后取出。采用十字交叉法分別測量各處理的菌落直徑，計算菌落直徑的平均值、菌絲生長抑制的平均值及EC5tl，再用孫云沛法計算共毒系數(CTC)。
[0071]共毒系數(CTC)≤120表現為增效作用；共毒系數(CTC) ^ 80表現為拮抗作用；80〈共毒系數(CTC)〈120表現為相加作用。
[0072]實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5tl/供試藥劑EC5tl) X 100
[0073]理論毒力指數(TTI) = (A的毒力指數X混劑中A的百分含量)+(B的毒力指數X混劑中B的百分含量)
[0074]共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力系數(ATI) /混劑理論毒力系數(TTI)] X 100共毒系數(CTC)。
[0075]表1殺菌組合物對番茄霜霉病的室內毒力結果
[0076]
【權利要求】
1.一種殺菌組合物，其特征在于，由極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A組成，所述極細鏈格孢激活蛋白和活性成分A的重量比為1:50-30:1，所述活性成分A選自酰胺類殺菌劑、甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、吡咯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、嘧啶類殺菌劑、吡啶類殺菌劑或氨基甲酸酯類殺菌劑，每類殺蟲劑選擇一種或兩種以上。
2.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述酰胺類殺菌劑為烯酰嗎啉、硅噻菌胺或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和酰胺類殺菌劑的重量比為1:5-1:9。
3.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為嘧菌酯、啶氧菌酯或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:14-1:21。
4.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述吡咯類殺菌劑為咯菌腈，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和吡咯類殺菌劑的重量比為1:5-12.5:1。
5.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述吡啶類殺菌劑為啶酰菌胺，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和吡啶類殺菌劑的重量比為1:9。
6.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述三唑類殺菌劑為苯醚甲環唑、三唑醇、己唑醇中的一種或兩種以上，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和三唑類殺菌劑的重量比為 3:1-25.7:1。
7.根據權利要求1所述殺菌組合物，其特征在于，所述嘧啶類殺菌劑為嘧霉胺、乙嘧酚或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和嘧啶類殺菌劑的重量比為1:19-1:20。
8.根據權利要求 1所述殺菌組合物，其特征在于，所述氨基甲酸酯類殺菌劑為乙霉威、異丙菌胺或兩者的混合物，其中所述極細鏈格孢激活蛋白和氨基甲酸酯類殺菌劑的重量比為 1:11.4。
9.權利要求1-8任意一項所述殺菌組合物在防治霜霉病、炭疽病和根腐病中的應用、提高黃瓜、白菜和水稻產量中的應用、制備防治霜霉病、炭疽病和根腐病殺菌劑中的應用以及制備提高黃瓜、白菜和水稻產量殺菌劑中的應用。
10.一種殺菌劑，其特征在于，包括權利要求1-8任意一項所述殺菌組合物和農藥上可接受的助劑，所述殺菌劑為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑或懸浮種衣劑。
【文檔編號】A01N55/10GK104012579SQ201410283667
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月23日 優先權日:2014年6月23日
【發明者】謝存明, 武金果, 任松巧, 路靜 申請人:聯保作物科技有限公司