本發明涉及一種含有伏草隆、撲草凈與草甘膦的除草組合物的懸浮劑及其制備方法和應用，屬于農藥技術領域。
背景技術：
撲草凈(Prometryn，4,6-雙異丙胺基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；N,N′-雙(異丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三氮苯；4,6-雙(異丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；4,6-雙異丙基-2-甲硫基均三嗪；N,N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)屬均三嗪類除草劑，具有內吸傳導作用。可從根部吸收，也可從莖葉滲入植株，運輸至綠色葉片內抑制光合作用，雜草失綠干枯死亡。適用于水稻、小麥、大豆、棉花、甘蔗、果樹、蔬菜等作物，防除一年生闊葉雜草、禾草、莎草及某些多年生雜草，如馬唐、狗尾草、稗草、鴨舌草、節節草、看麥娘等及多年生眼子菜、牛毛草等。
伏草隆(Fluometuron，化學名稱：棉草完；棉草伏；高度藍；福士隆；氟草隆；伏草隆；棉土安；優草隆,氟草隆；1,1-二甲基-3-(3-三氟甲基苯基)脲；N,N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]脲)為取代脲類除草劑，內吸傳導型旱地除草劑。雜草通過根部吸收，抑制光合作用。用于棉花、玉米、甘蔗、果樹防除一年生禾本科雜草和闊葉草，如稗草、蟋蟀草、早熟禾、馬唐、苦荬菜、莎草、看麥娘、莧菜、狗尾草、藜、馬齒莧、千金子等。
草甘膦（Glyphosate ，化學名稱：鎮草寧；農達(Roundup)；草干膦；膦甘酸；N-(膦酸甲基)甘氨酸 ）為內吸傳導型廣譜滅生性除草劑。主要抑制植物體內的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的轉化，使蛋白質合成受到干擾，導致植物死亡。用于蘋果園、桃園、葡萄園、梨園、茶園、桑園和農田休閑地雜草，對稗狗尾草、看麥娘、牛筋草、 馬唐、蒼耳、藜、繁縷、豬殃殃、一年生雜草等。
單一殺菌劑的長期大量使用，容易使雜草產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短，不利于環境可持續發展。延緩雜草產生抗藥性常用的方法之一是對不同作用機理的有效成分進行復配。將伏草隆、撲草凈與草甘膦復配成懸浮劑，目前在國內外尚未見相關報道。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種含有草甘膦、伏草隆和撲草凈，懸浮率高、外觀呈均勻流動液體狀的懸浮劑。該除草組合物的懸浮劑，性能優良，除草效果優異，避免雜草產生抗藥性，增加藥物持續期，有利于環境可持續發展。
本發明還提供了上述除草組合物的懸浮劑的制備方法和應用。
技術方案：
一種含有伏草隆、撲草凈與草甘膦的除草組合物的懸浮劑，其組分及質量含量如下：伏草隆2-50%、撲草凈9-50%、草甘膦9-30%、分散劑2-10%、濕潤劑1-10%、消泡劑0.1-1%、增稠劑0.1-2%、抗凍劑1-8%、去離子水余量；
其中，有效成分的含量為100-800g/L；所述有效成分為伏草隆、撲草凈和草甘膦；
所述分散劑為木質素磺酸鈣、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鈉鹽的一種或兩種以上；
所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉和拉開粉BX中的一種或兩種以上；
所述消泡劑為硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、C8-10脂肪醇類化合物中的一種或兩種以上；
所述增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠和聚乙烯醇中的一種或兩種以上；
所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一種或兩種以上。
本發明的除草組合物的懸浮劑主要用于水稻、小麥、玉米、甘蔗、蔬菜、果樹等作物，用于防治一年生或多年生禾本科、闊葉雜草和莎草。如稗草、馬唐、狗尾草、千金子、蟋蟀草、看麥娘、早熟禾、繁縷、龍葵、莎草、馬齒莧、鐵莧菜、藜、碎米薺、鴨舌草、節節草及多年生眼子菜、牛毛草等雜草。
實驗研究表明，有效成分（伏草隆、撲草凈、草甘膦）及分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑的用量，會影響所制備的懸浮劑的懸浮率、熱儲穩定性及除草效果。
所以，上述除草組合物的懸浮劑，優選的，有效成分的含量為200-600g/L。
優選的，其組成為：
伏草隆10-50%、撲草凈10-50%、草甘膦5-30%、分散劑4%、濕潤劑2%、消泡劑0.2%、增稠劑0.2%、抗凍劑5%、去離子水余量。
實驗研究還表明，雖然選用上述分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑均能制備出外觀呈均勻流動液體、懸浮率高于90.0％的含伏草隆、撲草凈和草甘膦的懸浮劑。但是選擇不同分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑所制備的懸浮劑的懸浮率、熱穩定性、外觀有明顯差別。其中，當所述分散劑由萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣按質量比1:3:1混合而成，所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉，所述消泡劑為硅酮類化合物，所述增稠劑為硅酸鎂鋁和黃原膠按質量比為1.5:1混合而成，所述防凍劑為乙二醇時；所制備的懸浮劑為均勻流動液體、懸浮率高于97.5％，熱儲14天后的懸浮率仍然能達到98.2％以上；顯著高于選用其他分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑制備的懸浮劑的懸浮率及熱穩定性。
所以，上述除草組合物的懸浮劑，優選的，
所述分散劑由萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、聚羧酸鈉鹽和木質素磺酸鈣按質量比1:3:1混合而成，
所述潤濕劑為十二烷基硫酸鈉，
所述消泡劑為硅酮類化合物，
所述增稠劑為硅酸鎂鋁和黃原膠按質量比為1.5:1混合而成，
所述防凍劑為乙二醇。
上述除草組合物的懸浮劑，更優選的，其組成為：
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量；或者，
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質素磺酸鈣5g/L、十二烷基硫酸鈉5g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L、硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L、水余量。
一種上述懸浮劑的制備方法：將撲草凈、草甘膦和伏草隆、分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑和抗凍劑與水混合，形成分散均勻的混合料；將分散均勻的混合料在臥式砂磨機中砂磨至粒徑在7μm以下，即可。
本發明的有益效果：(1)本發明的懸浮劑中，有效活性成分伏草隆、撲草凈與草甘膦屬于相同作用機理的除草劑，三者相互混擴大了除草譜，提高除草效率；(2)本發明的懸浮劑在一定范圍內有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小，避免了病害的抗藥性，延長了藥物持效期，利于環境可持續發展；(3)本發明的懸浮劑對水稻、小麥、玉米、甘蔗、蔬菜、果樹等防治一年生禾本科雜草、闊葉雜草、禾草、莎草及某些多年生雜草有特效；（4）本發明的懸浮劑呈均勻流動液體，懸浮率高，熱穩定性好，熱儲14天后仍然具備較高的懸浮率。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明并不局限于此。如無特別說明，下述實施例中的百分比均為質量百分比。
實施例1 460g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例2 500g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例3 560g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例4 520g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、撲草凈230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質素磺酸鈣5g/L、十二烷基硫酸鈉5g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、黃原膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例5 420g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦20g/L、伏草隆200g/L、撲草凈200 g/L、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽10g/L、聚羧酸鈉鹽30g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基苯磺酸鈉10g/L、丙三醇50g/L、C10-20飽和脂肪酸類化合物5g/L，阿拉伯膠1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例6 350g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦50g/L、伏草隆150g/L、撲草凈150 g/L、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物40g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十二烷基硫酸鈉10g/L、丙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁1.5g/L、聚乙烯醇1g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例7 200g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦20g/L、伏草隆90g/L、撲草凈90 g/L、聚羧酸鈉鹽20g/L、木質素磺酸鈣10g/L、十四烷基硫酸鈉10g/L、乙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，硅酸鎂鋁5g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
實施例8 650g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·撲草凈懸浮劑
草甘膦110g/L、伏草隆270g/L、撲草凈270g/L、木質素磺酸鈣60g/L、烷基萘磺酸鈉30g/L、木質素磺酸鈉10g/L、丙二醇50g/L、硅酮類化合物5g/L，黃原膠2g/L，加水補齊至100%，砂磨至粒徑5μm以下。
對上述實例制備的草甘膦、伏草隆與撲草凈除草組合物的懸浮劑的質量穩定性進行試驗，結果見下表1；
表1 草甘膦、伏草隆與撲草凈復配制得的懸浮劑產品質量變化
；表1中，熱儲的溫度為54℃、避光儲存。
由表1可知，實施例5、6、7、8的產品，熱儲后質量發生明顯變差，不符合產品質量要求，而使用優選助劑的實施例1、2、3、4、在熱儲前和熱儲后，質量均良好，優選助劑在產品質量中起著關鍵作用。
對上述實施例制備的草甘膦、伏草隆與撲草凈復配懸浮劑的藥效進行試驗，結果見表2。
對照藥劑：撲草凈50%WG(市購)、伏草隆80%WG(市購)、80%草甘膦銨鹽可溶性粒劑（市購）。
試驗條件：本實驗安排在山東省濰坊市試驗玉米田為實驗區，雜草覆蓋度65%左右，草高為3-6cm，生長旺盛，幼嫩。雜草主要為：馬唐（Digitaria sanguinalis(L.)Scop）、牛筋草（Eleusine indica(L.)Gaertn.）、狗尾草（Setaria viridis (L.)Beauv）、稗草（Echinochloa crusgalli(L.)Beauv）和莎草（Echinochloa crusgalli (L.)Beauv）。
小區劃分：將試驗地塊劃分為多個小區，每小區面積為100m2，每小區間有田壟阻隔，試驗小區隨機排列。試驗設藥劑對照、空白對照、藥劑處理共19個處理，每個處理重復3次。
試驗方法：藥劑處理區，將本發明各實施例的干懸浮劑按小區面積及各有效成分用量（表2的用量）計算各小區用量，用工農-16 型背負式手動噴霧器莖葉噴霧，按每公頃制劑兌水600kg配備藥液。
調查方法：于藥后30d調查雜草殘存株數、鮮重，并計算株數防效和鮮重防效。同時藥后不定期觀察小麥生長狀況，觀察有無藥害的產生。
計算公式如下：
所述對照區，不噴施藥劑。
試驗期間，在試驗用藥范圍內本發明復配制劑對玉米無不良影響，實驗結果如下所示：
表2 草甘膦、伏草隆與撲草凈復配制劑（懸浮劑）用在玉米田中的除草實驗結果
；由表2可以看出，草甘膦、伏草隆與撲草凈復配后的懸浮劑能有效防治玉米田雜草的發生，防治效果均優于對照藥劑。其中，質量好的實施例1-4是本發明優選實施例，其防效要明顯優于其他實施例，并對玉米雜草防效達95％以上；其他實施例防效在90％左右，也優于對照藥劑。經過與本發明實施例對比可以看出，草甘膦、伏草隆與撲草凈復配能明顯提高雜草防效，不僅藥用量降低，同時也擴大殺草譜。