本發明屬農藥技術領域，具體涉及一種基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑及其制備方法。
背景技術：
目前，常用的農藥劑型有水分散粒劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑或微膠囊懸浮劑等，其中懸浮劑、水分散粒劑和可濕性粉劑的存儲的過程容易分層或者結塊，或者受到外界環境的影響而變質，而乳油、微乳劑、水乳劑或微膠囊懸浮劑等必然會含有有機溶劑，有機溶劑的存在會增加生產和運輸過程中的難度。由此將醫藥劑型與農藥劑型相結合產生的農藥泡騰劑的開發和應用在國內外相當活躍。
農藥泡騰劑是近年發展較為迅速的一種固態新劑型，農藥泡騰劑包括農藥原藥、填料、助崩解劑和穩定劑組成，是將泡騰劑和各組分固體顆粒或粉體混合，經由造粒或壓制而成，農藥泡騰劑入水后能迅速自發分散崩解，有效成分均勻擴散，農藥活性成分接觸觸靶標物后，發揮除草、殺蟲、殺菌等方面的活性作用，具有操作簡便，省時省力和高效等特點。
農藥原藥可以是除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺藻劑和植物生長調節劑等。中國專利CN 101455196B公開的一種農藥泡騰組合物及其制備方法，該農藥泡騰組合物包括泡騰組分和農藥原藥，具體包括由農藥原藥、表面活性劑和聯合載體構成的固體分散體系、水溶性農藥助劑和泡騰組分，其中農藥原藥為吡丙醚、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、吡蟲啉、苯噻草胺或芐磺隆中的一種或多種，將配方中的聯合載體、水溶性農藥助劑及泡騰組分中的酸源、二氧化碳源分別進行超微粉碎，然后將高分子聚合物和水溶性基質與有機溶劑混合形成稠狀物，經高速剪切、乳化、干燥、粉碎過篩得到農藥固體分散體系，將農藥固體分散體系加入超微粉碎的泡騰組分、水溶性農藥助劑，得到農藥泡騰組合物。中國專利CN 101171925B公開的烯丙基異硫氰酸酯和擬除蟲菊酯的農藥組合物的泡騰粒劑及制備方法與應用，該組合物的成分包括烯丙基異硫氰酸酯、擬除蟲菊酯、溶劑、載體和白炭黑，將上述原料在反應釜中混合得到農藥泡騰粒劑。由上述現有技術可知，目前農藥泡騰劑的農藥原料的可選性較大，但是針對農藥原料的種類，其配方和制備方法也不同。
本發明的申請人將環氧蟲啶和茶皂素作為農藥原料有效成分，制備形成農藥泡騰片，得到一種增效且使用方便的農藥組合物。
技術實現要素：
本發明要解決的技術問題是提供一種基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑及其制備方法，該農藥泡騰劑是將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料與潤濕劑、分散劑和載體混合，冷凍干燥后形成載體農藥凍干混合物，再與干燥的酸源、二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，粉碎形成超細粉，最后與潤濕劑和黏合劑混合，制粒，干燥得到基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。本發明制備方法簡單，制備的農藥泡騰劑顆粒小，遇水溶解迅速且均勻，能均勻有效的防治蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象、癭蚊，對農作物毒性低，環境相容性好，可延緩害蟲抗性。
為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
一種基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑，所述基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中含有農藥原料、泡騰劑、潤濕劑、分散劑、載體、崩解劑和黏結劑，所述農藥原料為環氧蟲啶和茶皂素，所述環氧蟲啶和茶皂素的質量比為1:1-1:50，所述泡騰劑包括酸源和二氧化碳源，所述酸源為不含水的檸檬酸和酒石酸的混合物，所述不含水的檸檬酸和酒石酸的體積比為2:1，所述二氧化碳源為碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合物，所述碳酸鈉和碳酸氫鈉的摩爾比為1:1，所述酸源和二氧化碳源的摩爾比為1-2:3。
作為上述技術方案的優選，所述潤濕劑為磺酰琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基環酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇、亞硫酸紙漿廢液、皂角粉、茶枯粉和拉開粉中的一種或者多種的混合物。
作為上述技術方案的優選，所述分散劑為木質素磺酸鈉、萘磺酸鈉甲醛縮合物、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸鈉和烷基酚乙氧基化合物中的一種或多種的混合物。
作為上述技術方案的優選，所述載體為白炭黑、高嶺土、輕質碳酸鈉、硅藻土和蒙脫石中的一種或多種的混合物。
作為上述技術方案的優選，所述崩解劑為尿素、硫酸銨、氯化鈉、鈣和鋁的氯化物中的一種或多種的混合物。
作為上述技術方案的優選，所述黏結劑為聚乙二醇、聚乙烯醇、大豆卵磷脂、明膠、環糊精和淀粉中一種或多種的混合物。
本發明還提供一種基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑的制備方法，包括以下步驟：
(1)將農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，攪拌均勻后，置于冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎得到載體農藥凍干混合物；
(2)將步驟(1)制備的載體農藥凍干混合物與干燥的酸源、二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，制粒，干燥得到基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
作為上述技術方案的優選，所述步驟(1)中，農藥原料為環氧蟲啶和茶皂素，所述環氧蟲啶和茶皂素的質量比為1:0.01-1:100，優選為1:1-1:50。
作為上述技術方案的優選，所述步驟(1)中，載體農藥凍干混合物的粒徑為100-500nm。
作為上述技術方案的優選，所述步驟(2)中，過篩的粒徑為50-100目。
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
(1)本發明制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中農藥原料的成分為環氧蟲啶和茶皂素，環氧蟲啶是一種結構新穎的新煙堿殺蟲劑，環氧蟲啶的硝基取代基為順式構型，順式構型的環氧蟲啶不僅對蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象和癭蚊具有很好的防效，而且對產生吡蟲啉抗性的害蟲也表現出高活性，茶皂素具有良好的乳化、潤濕、分散和滲透作用，將茶皂素與環氧蟲啶復配使用，可以改善農藥的理化性能，提高農藥對害蟲的毒力，降低農藥的用量，特別有利于延緩害蟲抗性的發展，而且環氧蟲啶屬于高效低毒的綠色農藥，因此，本發明制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑的毒性低，對害蟲的作用效果高，對人體和環境毒性低，環境相容性好。
(2)本發明制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑采用凍干的技術制備農藥泡騰劑，凍干能夠保存農藥原料的穩定性，產品的內外層結構不會發生變形，且有利于存儲和運輸，防止在運輸和存儲過程中出現變質，可長時間保存物質的初始狀態，而且凍干后的農藥載體的粒徑為納米級，粒徑小，之后制備的農藥泡騰劑中農藥原料的分布均勻，遇水接觸后可迅速均勻的溶解，均勻有效的防治蚜蟲、粉虱、飛虱、葉蟬、介殼蟲、薊馬、椿象和癭蚊，農藥的使用率高，浪費少，減少了農藥的不必要的污染和流失。
(3)本發明制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑根據環氧蟲啶和茶皂素的特性，優選了特定的潤濕劑、分散劑等助劑，增強了藥液的潤濕、分散以及展著能力，助劑可以增加環氧蟲啶的藥效，降低環氧蟲啶的使用率，且復配的農藥對棉蚜的方式效果具有明顯的增效作用。
具體實施方式
下面將結合具體實施例來詳細說明本發明，在此本發明的示意性實施例以及說明用來解釋本發明，但并不作為對本發明的限定。
實施例1：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶70％、茶皂素14％、泡騰劑3％、十二烷基苯磺酸鈉潤濕劑4％、萘磺酸鈉甲醛縮合物分散劑2％、木質素磺酸鹽分散劑2％、尿素崩解劑2％、聚乙二醇-600黏結劑2％、白炭黑載體1％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在25℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為1:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過50目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為84％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
實施例2：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶65％、茶皂素15％、泡騰劑5％、磺酰琥珀酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚潤濕劑5％、木質素磺酸鈉和烷基酚乙氧基化合物分散劑4％、硫酸銨和氯化鈉崩解劑2％、大豆卵磷脂和淀粉黏結劑2％、硅藻土和蒙脫石載體2％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在45℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為2:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過100目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為86％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
實施例3：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶70％、茶皂素12％、泡騰劑3％、脂肪醇和亞硫酸紙漿廢液潤濕劑4％、月桂醇聚氧乙烯醚、二辛基磺基琥珀酸鈉和烷基酚乙氧基化合物分散劑4％、氯化鈉、鈣和鋁的氯化物崩解劑3％、明膠、環糊精和淀粉黏結劑2％、輕質碳酸鈉、硅藻土和蒙脫石載體2％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在30℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為1:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過100目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為86％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
實施例4：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶70％、茶皂素14％、泡騰劑3％、皂角粉、茶枯粉和拉開粉潤濕劑4％、木質素磺酸鈉和烷基酚乙氧基化合物分散劑4％、尿素、氯化鈉、鈣和鋁的氯化物崩解劑2％、聚乙二醇、大豆卵磷脂和環糊精黏結劑2％、白炭黑和蒙脫石載體1％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在25℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為2:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過100目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為84％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
實施例5：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶68％、茶皂素14％、泡騰劑5％、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基硫酸鹽和拉開粉潤濕劑4％、萘磺酸鈉甲醛縮合物、二辛基磺基琥珀酸鈉和烷基酚乙氧基化合物分散劑4％、尿素、硫酸銨、鈣和鋁的氯化物崩解劑2％、聚乙烯醇、大豆卵磷脂和明膠黏結劑2％、白炭黑、輕質碳酸鈉和硅藻土載體1％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在35℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為2:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過50目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為86％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
實施例6：
基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑中的組分，按重量百分比計，包括：
環氧蟲啶65％、茶皂素18％、泡騰劑4％、磺酰琥珀酸鹽、亞硫酸紙漿廢液、皂角粉和茶枯粉潤濕劑4％、月桂醇聚氧乙烯醚分散劑4％、尿素、硫酸銨和氯化鈉崩解劑2％、聚乙二醇和聚乙烯醇黏結劑2％、白炭黑和蒙脫石載體1％。
具體制備方法為：
(1)將環氧蟲啶和茶皂素農藥原料中加入潤濕劑、分散劑和水，混合均勻后，再加入載體，在25-45℃下攪拌均勻后，置于-15℃冷凍干燥裝置中，經冷凍干燥粉碎處理20h，得到粒徑為100-500nm的載體農藥凍干混合物。
(2)將載體農藥凍干混合物與干燥的體積比為2:1的不含水的檸檬酸和酒石酸的酸源、摩爾比為1:1碳酸鈉和碳酸氫鈉的二氧化碳源、分散劑和崩解劑混合，其中酸源和二氧化碳源的摩爾比為1-2:3，先用粉碎機粗粉碎，再經過氣流粉碎加工成超細粉，過50-100目篩后，加入潤濕劑和黏結劑，混合，進入捏合機捏合，送入擠壓造粒機制粒，干燥，篩分得到合格率為85％的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑。
經檢測，實施例1-6制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑以棉蚜為例，采用帶蟲浸葉法測定基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑對棉蚜的毒力作用，測試的結果如下所示：
經檢測，實施例1-6制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑以粉虱為例，采用田間測試的方法，測定基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑與懸浮劑、乳油對粉虱的防治效果，測試的結果如下所示：
經檢測，實施例1-6制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑以葉蟬為例，采用田間測試的方法，測定基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑與微乳劑、水乳劑對葉蟬的防治效果，測試的結果如下所示：
由上表可見，本發明制備的基于環氧蟲啶和茶皂素的農藥泡騰劑對棉蚜、粉虱和葉蟬都具有很好的防治效果，而且與懸浮劑、水乳劑、乳油和微乳劑相比，泡騰劑的防治效果更為突出。
上述實施例僅例示性說明本發明的原理及其功效，而非用于限制本發明。任何熟悉此技術的人士皆可在不違背本發明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾或改變。因此，舉凡所屬技術領域中具有通常知識者在未脫離本發明所揭示的精神與技術思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應由本發明的權利要求所涵蓋。