本發明屬于農藥應用技術領域，涉及一種農藥組合物，具體的說是一種含三氟苯嘧啶的殺蟲組合物，應用于防治植物害蟲。
背景技術：
在農業生產過程中，害蟲發生嚴重，取食植物營養器官汁液或果實，或傳播重要植物病害，對作物產量和品質影響巨大。殺蟲劑是防治害蟲的最為經濟、快捷而有效的方法。
單一殺蟲劑使用容易產生抗藥性或防治譜有限，并不能很好地解決生產實際中的害蟲危害。混配殺蟲劑具有可擴大防治譜、增強防效，延緩害蟲抗藥性等優勢，在生產實踐中成為最受歡迎的應用形式。尤其是具有協同作用的殺蟲劑，殺蟲劑各有效組分間相互作用，使組合時效果優于單獨使用效果的理論總和，因而在實際使用時可起到事半功倍的效果，更受使用者歡迎。
三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)是近幾年研發的新型殺蟲劑。三氟苯嘧啶廣譜、高效、持效，對鱗翅目、同翅目等多種害蟲均具有很好的防效，可用于水稻、玉米、棉花和大豆等作物，防治飛虱、葉蟬等害蟲，特別是對稻飛虱防效顯著。cas登錄號為1263133-33-0。結構式如下：
三氟甲吡醚(pyridalyl)、乙基多殺菌素(spinetoram)、lepimectin、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、丙硫克百威(benfuracarb)是廣譜性殺蟲劑，對多種作物上的害蟲表現出優異活性。
本發明經過大量的配方篩選試驗研究發現，當三氟苯嘧啶與三氟甲吡醚、乙基多殺菌素、lepimectin、腈吡螨酯、乙氰菊酯、丙硫克百威中的一種或一種以上藥劑任意組合時，顯示出令人驚訝的殺蟲效果，即表現出良好的協同作用，實際效果明顯優于單獨使用的理論總和，在生產上具有非常廣泛的應用前景。
技術實現要素：
本發明涉及協同組合物，包括活性成分a和b，所述的活性成分a為三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)，所述的活性成分b為三氟甲吡醚、乙基多殺菌素、lepimectin、腈吡螨酯、乙氰菊酯、丙硫克百威中的一種或一種以上組合。此外，還包括農藥制劑加工中可以使用的助劑。
所述組合物可以特別良好的效果用于防治各種有用作物中的害蟲，所述有用作物包括但不限于常規育種作物、轉基因作物、無性繁殖作物及無性繁殖材料、馴化栽培的野生植物等，特別適用于水稻、玉米、棉花、大豆、蔬菜、果樹等作物上的飛虱、葉蟬、蚜蟲、小菜蛾、二化螟、薊馬、果蠅、葉甲等同翅目、鱗翅目、纓翅目、雙翅目、鞘翅目害蟲及害螨。
可提及的具體實例為一些可用本發明的組合物防治的代表性害蟲，所述實例并不限于特定屬種。需要說明的是本發明并不局限于以下具體實例，還可以以相同方式延伸到其它害蟲，括號注明害蟲拉丁名：
水稻稻飛虱(nilaparvatalugens)、水稻葉蟬(nephotettixbipunctatus)、水稻三化螟(tryporyzaincertulas)、二化螟(chilosuppressalis)、稻縱卷葉螟(cnaphalocrocismedinalis)、玉米灰飛虱(laodelphaxstriatellus)、玉米草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)、玉米蚜蟲(rhopalosiphummaidis)、玉米螟(ostriniafurnacalis)、棉花葉蟬(empoascabiguttula)、大豆、豇豆莢螟(marucatestulalis)、馬鈴薯葉蟬(empoascafabae)、桃蚜(myzuspersicae)、稻薊馬(stenchaetothripsbiformis)、稻象甲(lissorhoptrusoryzophilus)、番茄、辣椒、茄子和黃瓜煙粉虱(bemisiatabaci)、煙草斜紋夜蛾(spodopteraexigua)、蕓苔屬蔬菜(如甘藍)小菜蛾(plutellaxylostella)、斜紋夜蛾(prodenialitura)、甜菜夜蛾(laphygmaexigua)、蚜蟲(brevicorynebrassicae)、茶樹茶小綠葉蟬(empoascaflavescens)、蔬菜(如番茄、黃瓜、豇豆等)斑潛蠅(liriomyzabryoniae)、美洲斑潛蠅(liriomyzasativae)、楊梅樹果蠅(drosophilamelanogaster)、玉米和小麥蠐螬(anomalacorpulenta)、玉米地老虎(agrotisypsilon)、玉米金針蟲(agriotesfuscicollis)、花生蠐螬(holotrichiaparallela)、韭菜遲眼蕈蚊(bradysiaodoriphaga)、食用菌菌蛆(lycoriellapleuroti)、柑橘潛葉蛾(phyllocnistiscitrella)、柑橘樹蚜蟲(toxopteracitricidus)、木虱(diaphorinacitri)、介殼蟲(如矢尖蚧unaspisyanonensis、紅蠟蚧ceroplastesrubens等)、螨類(如全爪螨panonychuscitri)、蘋果樹小食心蟲(grapholithainopinata)、小卷蛾(adoxophyesorana)、卷葉蛾(pandemisheparana)、綿蚜(eriosomalanigerum)、全爪螨(panonychusulmi)、山楂葉螨(tetranychusviennensis)、二斑葉螨(tetranychusurticae)、梨樹小食心蟲(grapholithamolesta)、二叉蚜(schizaphispiricola)、木虱(psyllachinensis)、橘小實蠅(bactroceradorsalis)、橘大實蠅(bactroceraminax)、地中海實蠅(ceratitiscapitata)、櫻桃實蠅(rhagoletisindifferens)、甘藍黃條跳甲(phyllotratastriolata)、大豆、花生、馬鈴薯葉甲(paraluperodessuturalisnigrobilineatus)、棉花棉鈴蟲(helicoverpaarmigera)、地老虎(agrothsegetum)、薊馬(frankliniellaintonsa)、棉花紅蜘蛛(tetranychuscinnabrinus)、綠盲蝽(lygocorislucorum)、番茄、茄子、黃瓜、芹菜、煙草根結線蟲(meloidogyneincognita)、辣椒根結線蟲(meloidogynehapla)、花生根結線蟲(meloidogynearenaria)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、爪哇根結線蟲(meloidogynejavanica)等。
為了解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案予以實現：
本發明組合物組分a和b可以任意比例混配，通常一種活性成分含量高于其余活性成分，優選混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。
本發明組合物可通過將活性成分與農藥制劑加工中可以使用的助劑混合，用已知方法制備為常規的制劑，如乳油、可濕性粉劑、種子處理懸浮劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、懸浮種衣劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、顆粒劑、微囊懸浮劑、懸乳劑等。制劑中一般含有0.1～95％重量的活性成分，優選0.5～90％重量的活性成分。
農藥制劑加工中可以使用的助劑包括但不限于：水、溶劑、填料、各種表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤濕劑等)、黏結劑、成膜劑、著色劑、防凍劑、增稠劑、助懸劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、警戒色、增效劑、穩定劑、壁囊材料、ph調節劑、防腐劑等。并且，適當地，為了提高對特定作物耐受力，可適當添加安全劑；或者有時為了促進作物生長發育，可在混配組合物中添加常規農業肥料，制成藥肥混劑。這些助劑都是農藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，可選擇一種或一種以上助劑構成，具體成分和用量根據配方要求通過簡單的試驗確定。
所述組合物各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術，在此不再贅述。
本發明組合物可以多種方法使用，如兌水以常規方式噴霧使用，或直接撒施或溝施，或拌毒土撒施，或種子處理等，于植物播種時、出苗前、出苗后營養生長期和生殖生長期均可使用。用藥量可在較寬范圍內變化，并且取決于土壤的狀況、使用方法、作物、待防治的植物害蟲種類及苗齡大小、當時的氣候條件及其他因素。本發明組合物通常以0.001～1.0kg活性成分混合物/100kg種子的用量施用，或者以0.001～1.0kg活性成分混合物/公頃的用量施用；更為優選地，以0.001～0.5kg活性成分混合物/100kg種子的用量施用，或者以0.01～0.5kg活性成分混合物/公頃的用量施用。
本發明與現有技術相比，具有如下技術效果：
1、混配組合物具有良好的協同作用，應用效果明顯優于單劑理論效果總和，即具有超疊加作用，可更好地控制害蟲發生危害；
2、混配組合物活性成分之間在害蟲防治譜上具有良好的互補性，可很好擴大防治譜，綜合有效控制各種害蟲發生危害；
3、混配組合物具有良好的協同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環境污染，提高對作物的安全性。
具體實施方式
以下給出本發明的具體實施例，需要說明的是本發明并不局限于以下具體實施例，凡在本申請技術方案基礎上做的等同變換均落入本發明的保護范圍。
實施例1：30％乳油
配方組成為：活性成分a為5％，活性成分b為25％，乳化劑聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酮4％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉4％，溶劑二甲苯補足至100％。
制備方法為：將所有物料投入配料釜中，攪拌溶解至完全透明，化驗合格后，轉移至儲罐灌裝。
實施例2：40％懸浮劑
配方組成為：活性成分a為20％，活性成分b為20％，潤濕劑磺基琥珀酸辛酯鈉鹽3％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％，防凍劑丙三醇5％，增稠劑黃原膠0.2％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，將物料抽入砂磨機中進行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機中，加入增稠劑后，進行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。
實施例3：58％水分散粒劑
配方組成為：活性成分a為43％，活性成分b為15％，潤濕劑十二烷基硫酸鈉7％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物3％，分散劑對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸2％，崩解劑硫酸鈉5％，黏結劑聚乙二醇0.5％，填料膨潤土補足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，經氣流粉碎機粉碎，再次混合均勻，然后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經干燥篩分，即得到水分散粒劑。
實施例4：17％水乳劑
配方組成為：活性成分a為10％，活性成分b為7％，溶劑二甲苯10％，溶劑環己酮2％，乳化劑山梨糖醇酐酯6％，乳化劑十二烷基硫酸鹽3％，防凍劑乙二醇4％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑充分攪拌后形成油相；將防凍劑加入水中溶解，形成水相；將水相緩慢加入油相中，使用高速剪切機剪切，即可得水乳劑。
實施例5：26％微乳劑
配方組成為：活性成分a為8％，活性成分b為18％，溶劑二甲苯10％，環己酮5％，乳化劑苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚7％，乳化劑磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽8％，防凍劑丙二醇5％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，進行高速剪切，即可得微乳劑。
實施例6：75％可濕性粉劑
配方組成為：活性成分a為50％，活性成分b為25％，潤濕劑月桂醇硫酸鈉7％，分散劑聚羧酸鹽4％，填料凹凸棒土補足至100％。
制備方法為：將活性成分和各助劑混合均勻，投入機械粉粹機中進行初粉粹，之后經氣流粉碎機粉碎，再混合均勻，即制得可濕性粉劑。
實施例7：8％顆粒劑
配方組成為：活性成分a為6％，活性成分b為2％，潤濕劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽0.8％，分散劑對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸0.7％，著色劑酸性大紅0.2％，填料膨潤土補足至100％。
制備方法為：將所有物料混合均勻后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經干燥篩分，即得到顆粒劑。
實施例8：24％懸浮種衣劑
配方組成為：活性成分a為8％，活性成分b為16％，潤濕劑烷基丁二酸磺酸鹽6％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，成膜劑聚乙烯醇-醋酸聚乙烯共聚物0.5％，防凍劑丙三醇5％，增稠劑黃原膠0.2％，警戒色酸性大紅1.0％，水補足至100％。
制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑、警戒色、成膜劑和水投入攪拌釜中，充分攪拌后，抽入高速剪切機中，進行高速剪切，再泵至砂磨機中進行充分砂磨，砂磨合格后加入增稠劑，攪拌均勻即得懸浮種衣劑。
應用效果實例：
1、試驗方法
(1)對甘藍小菜蛾的生物活性
參照《ny/t1154.14-2008農藥室內生物測定試驗準則殺蟲劑第14部分：浸葉法》進行。
以甘藍小菜蛾(plutellaxylostella)為供試對象，選取室內飼養，生理狀態一致的3齡幼蟲進行試驗。
將新鮮的甘藍葉片浸于待測藥劑溶液中，10s后取出晾干，置于含有1％保濕濾紙的培養皿中，接入試蟲，每處理4次重復，每重復30頭，設不含藥劑的處理作空白對照。將試蟲置于溫度為(25±1)℃、濕度為60％～80％、光周期為l:d＝(16:8)h條件下飼養和觀察。處理72h后調查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數和死亡數。
死亡率按(1)式計算，單位為百分率(％)，計算結果保留小數點后兩位：
式中：
p1—死亡率，單位為百分數(％)；
k—表示死亡蟲數，單位為頭；
n—表示處理總蟲數，單位為頭。
(2)對水稻稻飛虱的生物活性
參照《ny/t1154.11-2008農藥室內生物測定試驗準則殺蟲劑第11部分：稻莖浸漬法》進行。
以水稻稻飛虱(nilaparvatalugens)為供試對象，選取室內飼養，生理狀態一致的3齡若蟲進行試驗。
取實驗室培養的健壯一致的分蘗期水稻苗，連根挖取，洗凈，剪成10cm長的連根稻莖，于陰涼處晾至表面無水痕。將準備好的稻莖分別置于不同濃度的藥液中浸泡30s，取出后稍晾干，以用清水浸濕的脫脂棉球包住根部保濕，外包保鮮膜，置于試管中，每試管3株。用吸蟲器將試蟲放入試管中，管口用濕紗布封口，每管15頭，每重復2管，每個濃度4次重復。設不含藥劑的處理作空白對照。接蟲后的試管放置于(25±1)℃，相對濕度60％～80％，光周期l:d＝16h:8h的人工氣候箱中飼養。
處理后72h調查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數和死亡數。按(1)式計算死亡率。
(3)對玉米金針蟲的生物活性
以玉米金針蟲(agriotesfuscicollis)為供試對象，選取室內飼養，生理狀態一致的3齡幼蟲進行試驗。
將沙壤土過20目篩，用遠紅外快速干燥器干燥后按每份1.0kg稱取該沙壤土，取已配制好的藥液按濃度由低到高順序加入該土樣中，再加入適量水，使土壤含水量約18％，將該毒土在“v”型混合機中攪拌均勻后裝入已接入試蟲的玻璃養蟲管中，放入帶嫩根的新鮮玉米苗作為食物，塞上膠塞防止試蟲逃逸。每處理4次重復，每重復30頭，并設不含藥劑的處理作為空白對照。處理后48h調查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數和死亡數。按(1)式計算死亡率。
(4)對棉花紅蜘蛛的生物活性
參照《ny/t1154.13-2008農藥室內生物測定試驗準則殺蟲劑第13部分：葉碟噴霧法》進行。
以棉花紅蜘蛛(tetranychuscinnabrinus)為供試對象，選取室內飼養，生理狀態一致的若螨進行試驗。
選取生長一致的棉花幼嫩葉片，用打孔器做成直徑2cm葉碟，在培養皿內放置一濕海綿塊，其上放濾紙，濾紙上放葉碟，每皿2個葉碟，用小毛筆將準備好的若螨接種到葉碟上，每個葉碟接若螨15頭。將potter噴霧塔的噴霧壓力調整在1.47×105pa的穩定狀態，將洗凈的噴霧頭用丙酮清洗2次，再用蒸餾水清洗2次。然后再將接好若螨的培養皿置于potter噴霧塔噴霧塔底盤進行噴霧，每皿噴液量1ml，藥液沉降1min后取出，轉移至溫度為(25±1)℃、rh80％、光周期為l︰d＝(16︰8)h的人工氣候箱中飼養。每處理4次重復，每重復30頭(1皿)，設不含藥劑的處理作空白對照。
處理48h后調查結果(死亡標準：用毛筆輕觸蟲體，蟲體不能活動)，分別記錄總蟲數和死亡數。按(1)式計算死亡率。
(5)組合物預期活性判定
組合物預期活性借鑒拜耳、先正達、陶氏等跨國農藥企業制劑專利中判定組合物預期活性的方法(colby法)：colby，s.r.：“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations”，weeds15，p.20～22，1967進行。
兩元組合物預期活性按(2)式計算：
式中：
x—藥劑1用量為p時的死亡率；
y—藥劑2用量為q時的死亡率；
e—藥劑1與藥劑2按上述比例混用后的實際死亡率，即組合物的實際活性；
e0—藥劑1用量為p+藥劑2用量為q時的理論死亡率，即組合物的預期活性。
當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際活性超過所計算的預期活性，則該組合物就具有超疊加作用，即協同作用。
三元組合物預期活性按(3)式計算：
式中：
x—藥劑1用量為p時的死亡率；
y—藥劑2用量為q時的死亡率；
z—藥劑3用量為r時的死亡率；
e0—藥劑1用量為p+藥劑2用量為q+藥劑3用量為r時的理論死亡率，即組合物的預期活性；
e—藥劑1、2和3按不同配比混配時的實際死亡率，即組合物的實際活性；
當e＞e0時，即如果混配藥劑的實際活性超過所計算的預期活性，則該組合物就具有超疊加作用，即協同作用。
2、試驗結果
試驗結果詳見表1～6，可見，活性成分a(三氟苯嘧啶)與選自活性成分b(乙基多殺菌素、乙氰菊酯、丙硫克百威、腈吡螨酯等)的藥劑混配后，實際活性均大于預期活性，說明三氟苯嘧啶與活性成分b中的藥劑混配具有協同作用。
表1三氟苯嘧啶與乙基多殺菌素混配對甘藍小菜蛾的聯合作用效應
表2三氟苯嘧啶與乙氰菊酯混配對水稻稻飛虱的聯合作用效應
表3三氟苯嘧啶與丙硫克百威混配對玉米金針蟲的聯合作用效應
表4三氟苯嘧啶與腈吡螨酯混配對棉花紅蜘蛛的聯合作用效應
表5三氟苯嘧啶、腈吡螨酯與lepimectin混配對甘藍小菜蛾的聯合作用效應
表6三氟苯嘧啶、乙氰菊酯與丙硫克百威混配對水稻稻飛虱的聯合作用效應