過實施例中記載的方法來測定。
[0098] 此外，與上述雜環化合物(A)向反應體系的導入量相對于使用的二胺中的苯二甲 胺100質量份小于0.001質量份的情況相比，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結 晶速度快。因此，聚酷胺樹脂的成型加工性提高，因此能夠縮短成型時的結晶工序時間，即 成型循環變快，能夠提高成型品的生產率。此外，也能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的成型加 工性而添加結晶成核劑所導致的成型品的機械物性的降低等問題。
[0099] 聚酷胺樹脂的結晶速度可W通過測定半結晶時間來評價。此處，半結晶時間是指， 表示在某結晶性材料從烙解狀態轉變到結晶狀態時直至結晶化進行1/2為止的時間，可W 說半結晶時間越短，其材料的結晶速度越快。
[0100] 在本發明的制造方法中，得到的聚酷胺樹脂的半結晶時間可W設定優選為100秒 W下、更優選為90秒W下、進一步優選為88秒W下、特別優選為85秒W下。半結晶時間具體 可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0101] 與雜環化合物(A)向反應體系的導入量相對于使用的二胺中的苯二甲胺100質量 份小于0.001質量份的情況相比，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結晶度高。聚 酷胺樹脂的結晶度可W通過測定烙解熱來評價。烙解熱變高是指，結晶性聚酷胺樹脂的結 晶化進行，非晶部分減少，由此聚酷胺樹脂的結晶度變高。
[0102] 本發明的制造方法中，與不向反應體系導入雜環化合物(A)的情況相比，得到的聚 酷胺樹脂的烙解熱可W高為優選IJ/gW上、更優選2J/gW上。烙解熱具體可W通過實施例 中記載的方法來測定。
[0103] 需要說明的是，在聚酷胺樹脂中，可W在不阻礙其特性的范圍內，根據需要配混消 光劑、熱穩定劑、耐候劑、紫外線吸收劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、防著色劑、抗膠凝劑等 添加劑。
[0104] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂可W通過W往公知的成型方法成型為 各種形態。作為成型法，例如可例示出：注射成型、吹塑成型、擠出成型、壓縮成型、真空成 型、壓制成型、直接吹塑成型、旋轉成型、夾層成型和雙色成型等成型法。
[0105] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結晶速度快，因此能夠縮短成型時的 結晶工序時間，即成型循環變快，能夠提高生產率。此外，通過本發明的制造方法得到的聚 酷胺樹脂的結晶度高，因此耐化學試劑性、強度等優異，且適合作為包裝用薄膜、中空容器、 各種成型材料、纖維等。此外，由于成型品的著色少、透明性也未受損，因此特別適于要求高 透明性的包裝用薄膜、中空容器等。
[0106] 實施例
[0107] W下，通過實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限定于運些。需要說明的是， 本實施例中，各種測定通過W下的方法進行。
[010引 < 相對粘度〉
[0109] 精密稱量實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂0.2g，在96%硫酸20ml中在20~30 °C下攬拌溶解。完全溶解后，迅速取溶液5ml至坎農-芬斯克型粘度計中，在25°C的恒溫槽中 放置10分鐘后，測定落下時間（t)。此外，也同樣地測定96%硫酸本身的落下時間（to)。由t 和to根據下式算出相對粘度。
[0110] 相對粘度= t/t〇
[0111] <數均分子量(Μη)〉
[0112] 對于實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂的數均分子量，首先，將試樣分別溶解 于苯酪/乙醇混合溶劑、及苯甲醇溶劑，通過鹽酸和氨氧化鋼水溶液的中和滴定求出簇基端 基濃度和氨基端基濃度。數均分子量由氨基端基濃度和簇基端基濃度的定量值通過下式求 出。
[0113] 數均分子量=2 X 1000000/([畑2] + [C00H])
[0114] [N出]:氨基端基濃度(yeq/g)
[0115] [COO扣：簇基端基濃度(yeq/g)
[0116] <YI 值〉
[0117] YI值的測定根據JIS K7373進行。用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料，使 用色差測定裝置（日本電色工業株式會社制造、型號:Ζ-Σ80 Color Measuring System)測 定YI值。
[011引 <霧度值〉
[0119] 將實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料干燥，將干燥了的粒料用單螺桿擠出 機在烙點+2(TC的條件下擠出，制作厚度100M1的薄膜。使用霧度值測定裝置（日本電色工業 株式會社制造、型號:C0H-300A)，通過透過法測定霧度值。
[0120] <半結晶時間〉
[0121] 使用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料，與前述同樣地制作厚度100WI1的 薄膜，夾持于蓋板玻璃后，在聚酷胺樹脂的烙點+30°C下保持3分鐘烙融后，立即用160°C的 油浴進行冷卻。使用結晶速度測定裝置(Otaki Electric Co.，Ltd制造、型號:MK701)，通過 解偏振光強度法測定半結晶時間。
[0122] <烙解熱〉
[0123] 通過差示掃描量熱法(DSC)使用株式會社島津制作所制造的DSC-60求出。將實施 例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料導入到裝置中，Wiotv分鐘的速度從30°C升溫至預 設的烙點W上的溫度，聚酷胺樹脂烙融后驟冷，接著，WlOtV分鐘的速度升溫至烙點W上 的溫度，由相當于烙點的吸熱峰的面積強度求出烙解熱。
[0124] 下述實施例中使用東京化成工業株式會社制造的間苯二甲胺(MXDA)和對苯二甲 胺(PXDA)。此外，下述實施例中使用Sigma-Al化ich Japan K.K.制造的4-氨基喀晚。
[0125] 實施例1
[0126] (苯二甲胺組合物的制備）
[0127] W4-氨基喀晚的含量相對于間苯二甲胺100質量份為0.0064質量份的方式制備苯 二甲胺組合物。
[0128] (聚酷胺樹脂的制造）
[0129] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入己二酸(化odia株式會社制）10kg(68.43mol)，充分進行氮氣置換后，進而在少 量的氮氣氣流下邊攬拌體系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述得到的苯二甲胺組合物 9.273kg(含有間苯二甲胺68.08mol)在攬拌下滴加到烙融的己二酸中，邊將生成的縮合水 排出到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[0130] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表1。
[0131] (固相聚合）
[0132] 此外，將上述聚酷胺樹脂500g放入化的茄形燒瓶中，充分進行氮氣置換后，邊進行 減壓，邊在油浴中在190°C下加熱4小時，進行固相聚合。對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表1。
[0133] 實施例2~3、比較例1~2
[0134] 在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的4-氨基喀晚的含量各自如表1所記載地改 變，除此W外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，使用該苯二甲胺組合物 制造聚酷胺樹脂并進行前述評價。將結果示于表1。
[0135] [表 1]
[0136] 表1
[0137]
[0138] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0139] 實施例4~5、比較例3
[0140] 在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的4-氨基喀晚的含量各自如表2所記載地改 變，除此W外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，在聚酷胺樹脂的制造中， 在投入己二酸的同時，添加乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物(摩爾比= 1/1.5)0.438g，進行烙 融縮聚反應，除此W外，與實施例1同樣地操作，制造聚酷胺樹脂并進行前述評價。將結果示 于表2。
[0141] [表 2]
[0142] 表2
[0143]
[0144] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0145] 實施例6
[0146] W4-氨基喀晚相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為70/30的混合苯二甲胺 100質量份為0.01質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0147] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入己二酸(化odia株式會社制）10kg(68.43mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物 (摩爾比=1/1.5) 13.14g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體系內邊 加熱烙融至170°C。將如上所述得到的苯二甲胺組合物9.274kg