苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及苯二甲胺組合物和聚酷胺樹脂的制造方法。
【背景技術】
[0002] 苯二甲胺是作為聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的 原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂的強度、彈性模量等 機械特性優異，因此作為各種成型材料是有用的。此外，氧氣、二氧化碳等的阻氣性優異，因 此上述聚酷胺樹脂作為包裝材料也是有用的。
[0003] 將聚酷胺樹脂用于成型材料等時，為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性等，在聚酷 胺樹脂中添加結晶成核劑來提高結晶速度是已知的（專利文獻1)。此外，為了提高聚酷胺樹 脂的耐化學試劑性、強度等，在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑、結晶性高的樹脂成分等來提 高結晶度的方法也是已知的。
[0004] 但是，在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑等的情況下，另行需要在成型加工前在聚 酷胺樹脂中混合結晶成核劑等的工序。進而，聚酷胺樹脂中的結晶成核劑等的分散狀態不 均勻時，有由包含聚酷胺樹脂的組合物形成的成型品的機械特性、透明性降低的擔屯、。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開平11-158370號公報
【發明內容】
[000引發明要解決的問題
[0009] 本發明的課題在于，提供一種苯二甲胺組合物，其能夠用作聚酷胺樹脂的原料、環 氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的原料，特別是用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到 聚酷胺樹脂的結晶速度和結晶度提高、具有高透明性的聚酷胺樹脂。
[0010] 本發明的課題還在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酷胺樹脂時，不 降低聚酷胺樹脂的物性、提高結晶速度和結晶度、并且能夠容易生產具有高透明性的成型 品的聚酷胺樹脂。
[00"]用于解決問題的方案
[0012] 本發明人等發現，通過使苯二甲胺中含有規定量的特定的化合物W及在特定的條 件下使含有苯二甲胺的二胺和二簇酸反應，能夠解決上述問題。
[0013] 即本發明提供：[1] 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和下述通式（1)所示的 化合物，其中，該通式（1)所示的化合物的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質 量份；W及[2]-種聚酷胺樹脂的制造方法，其具備將下述通式（1)所示的化合物、含有苯二 甲胺的二胺(其中不包括前述通式（1)所示的化合物)和二簇酸導入到反應體系中，進行縮 聚反應的工序，其中，該通式（1)所示的化合物的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001 ~0.1質量份。
[0014]
[0015] (通式（1)中，n、m分別獨立地表示0~6的整數。其中，不包括n、m均為1的情況。）
[001 y 發明的效果
[0017] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高的透明性、 同時結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適合作為環 氧樹脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0018] 進而根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂 的結晶速度的提高，聚酷胺樹脂的成型加工性提高，隨著聚酷胺樹脂的結晶度的提高，聚酷 胺樹脂的耐化學試劑性、強度等提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時，能夠制作具有高透明性 的成型品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【具體實施方式】
[0019] [苯二甲胺組合物]
[0020] 本發明的苯二甲胺組合物下，也簡稱為"本發明的組合物"或"組合物"。）的特 征在于，其含有苯二甲胺和前述通式（1)所示的化合物，其中，該通式（1)所示的化合物的含 量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份。
[0021] <苯二甲胺〉
[0022] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，優選為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們 的混合物，從得到的聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發，更優選為間苯二甲胺。此外，從作為 注射成型用材料時成型循環快、成型品的強度和外觀性提高的觀點出發，更優選為間苯二 甲胺和對苯二甲胺的混合物。
[0023] 本發明的組合物W苯二甲胺為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優選為 99.5質量％ ^上、更優選為99.9質量％ W上。
[0024] 需要說明的是，對于組合物中的苯二甲胺的含量，例如可W通過氣相色譜(GC)分 析等來測定。
[0025] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，可W適當地使用工業上可獲得的苯二甲 胺。雖然有時運樣的苯二甲胺含有微量的雜質，但在本發明中沒有特別不良。
[00%]工業上可獲得的苯二甲胺可W使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯二 甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下，通過連續反應或間歇反應，使間二甲 苯、氨和含氧氣體反應，并將生成的間苯二甲臘氨化的方法等。
[0027] <通式(1)所示的化合物〉
[0028] 本發明的組合物含有規定量的下述通式(1)所示的化合物。
[0029]
[0030] (通式（1)中，n、m分別獨立地表示0~6的整數。其中，不包括n、m均為1的情況。）
[0031] 由此，將本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，得到的聚酷胺樹脂 保持高的透明性、同時結晶速度快、結晶度也高。由于隨著聚酷胺樹脂的結晶速度提高，成 型加工性也提高，因此能夠縮短成型時的結晶工序時間，能夠提高成型品的生產率。此外， 使用本發明的組合物時，得到的聚酷胺樹脂的結晶度變高、耐化學試劑性、強度等提高。
[0032] 根據本發明，可得到上述效果，因此能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性、 耐化學試劑性等而添加結晶成核劑所導致的機械物性、透明性的降低等問題。
[0033] 上述通式（1)中，優選n、m分別獨立地為0~3的整數，更優選為0~2的整數。其中與 前述同樣地不包括n、m均為1的情況。
[0034] 作為通式（1)所示的化合物的優選的具體例，可列舉出下述式(a)~(C)所示的化 合物。從得到上述效果的觀點出發，更優選為選自下述式(a)所示的氨基乙基節胺和下述式 (b)所示的苯二胺中的至少1種，進一步優選為式(a)所示的氨基乙基節胺。
[0035]
[0036] 組合物中的上述化合物的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份、 優選為ο. 001~ο. 05質量份、更優選為ο. 002~ο. 05質量份。若組合物中的上述化合物的含 量相對于苯二甲胺100質量份小于0.001質量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酷胺 樹脂的結晶速度降低，其結果，聚酷胺樹脂的成型加工性變低。進而，聚酷胺樹脂的結晶度 也變低。另一方面，若組合物中的上述化合物的含量相對于苯二甲胺100質量份超過0.1質 量份，則將該組合物用作原料時，得到的聚酷胺樹脂的結晶度變低。
[0037] 在本發明中，"通式（1)所示的化合物的含量"是指相當于通式（1)的化合物的總含 量，優選僅使用1種該化合物。需要說明的是，在本發明中，該化合物的多個位置異構體視為 1種化合物。
[0038] 關于將本發明的組合物用作聚酷胺樹脂的原料時可得到上述效果的理由尚不明 確，但關于聚酷胺樹脂的結晶速度提高效果和結晶度提高效果，認為是:上述通式（1)所示 的化合物在聚酷胺樹脂中促進晶核生成、或上述化合物本身成為晶核生成的起點，由此發 揮如結晶成核劑那樣的效果。通常而言，導入與結晶性聚酷胺樹脂不同的結構時結晶性有 降低的傾向，但本發明人等發現，通過將上述特定的化合物導入到反應體系中，與預想相反 地聚酷胺樹脂的結晶度提高。
[0039] 此外，還發現了：雖然苯二甲胺有時在膽存時分子中的氨基劣化從而產生微量氨， 但通過上述化合物的存在，氨的產生量減少。因此，通過使苯二甲胺組合物含有上述化合 物，也可W期待苯二甲胺的保存穩定性提高的效果。
[0040] 氨的產生量減少的理由尚不明確，但推測為，通過苯二甲胺與上述化合物的某種 相互作用，有防止自由基的產生、其連鎖的效果。
[0041] 本發明的苯二甲胺組合物可W用市售的苯二甲胺和上述通式（1)所示的化合物， 將上述化合物相對于苯二甲胺的量調整到規定的范圍來獲得。此外，苯二甲胺的制造中，只 要能夠將使用的催化劑、制造條件設為特定的構成，同時進行生成規定量的上述化合物那 樣的反應，就可列舉出利用其等的方法。在運種情況下，組合物中的上述化合物的含量可W 通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可列舉出：進行含有上述化合物的苯二甲胺組合物 的GC測定，由來自苯二甲胺的峰值與來自上述化合物的峰值的比求出上述化合物相對于苯 二甲胺的含量的方法等。
[0042] 本發明的苯二甲胺組合物可W適合用于聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W 及異氯酸醋化合物的原料等。
[0043] 特別是，將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時，在能夠制造保持 高的透明性、同時結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂運方面是優選的。將本發明的苯二 甲胺組合物用于環氧樹脂固化劑時，苯二甲胺的保存穩