苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及苯二甲胺組合物和聚酷胺樹脂的制造方法。
【背景技術】
[0002] 苯二甲胺是作為聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的 原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂的強度、彈性模量等 機械特性優異，因此作為各種成型材料是有用的。此外，氧氣、二氧化碳等的阻氣性優異，因 此上述聚酷胺樹脂作為包裝材料也是有用的。但是，已知苯二甲胺因光、熱、氧氣等容易變 質、著色。
[0003] 此外，對于使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂，有W烙融狀態或固體 狀態暴露于高溫氣氛時容易著色為黃色的問題，根據用途不同，有時其使用受到限制。
[0004] 作為解決上述問題的方法，例如，專利文獻1中公開了一種聚酷胺樹脂，其是將含 有苯二甲胺的二胺與特定的脂肪族二簇酸縮聚而得到的，作為原料二胺所使用的苯二甲胺 的純度為99.9重量％^上，在規定的條件下進行加熱時的加熱前后的黃色指數(YI值)的差 在5W內。
[0005] 另一方面，為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性等，已知有在聚酷胺樹脂中添加結 晶成核劑來提高結晶速度(專利文獻2)。此外，為了提高聚酷胺樹脂的耐化學試劑性、強度 等，還已知有在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑、結晶性高的樹脂成分等來提高結晶度的方 法。但是，在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑等的情況下，另行需要在成型加工前在聚酷胺樹 脂中混合結晶成核劑等的工序。進而，聚酷胺樹脂中的結晶成核劑等的分散狀態不均勻時， 有由包含聚酷胺樹脂的組合物形成的成型品的機械特性、透明性降低的擔屯、。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特開2003-26797號公報
[0009] 專利文獻2:日本特開平11-158370號公報
【發明內容】
[0010] 發明要解決的問題
[0011] 本發明的課題在于，提供一種苯二甲胺組合物，其能夠用作聚酷胺樹脂的原料、環 氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的原料，特別是用作聚酷胺樹脂的原料時，聚酷胺樹 脂的結晶速度和結晶度提高、并且能夠得到著色少、具有高透明性的聚酷胺樹脂。
[0012] 本發明的課題還在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酷胺樹脂時，不 降低聚酷胺樹脂的物性、提高結晶速度和結晶度、并且能夠容易生產著色少且具有高透明 性的成型品的聚酷胺樹脂。
[001引用于解決問題的方案
[0014]本發明人等發現，通過使苯二甲胺中含有規定量的特定的雜環化合物W及在特定 的條件下使含有苯二甲胺的二胺與二簇酸反應，能夠解決上述問題。
[0015]即本發明提供：[1] 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個含氮取 代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環化合物(A)，其中，該雜環化合物(A)的含 量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02質量份；W及[2] -種聚酷胺樹脂的制造方法， 其具備將具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環化合物 (A)、W及含有苯二甲胺的二胺(其中不包括相當于前述雜環化合物(A)的二胺)和二簇酸導 入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，該雜環化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質 量份為0.001~0.02質量份。
[001 y 發明的效果
[0017] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高透明性、同 時著色少、結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適合作 為環氧樹脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0018] 進而根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂 的結晶速度的提高，成型加工性提高，隨著聚酷胺樹脂的結晶度變高，聚酷胺樹脂的耐化學 試劑性、強度等提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時，能夠制作著色少且具有高透明性的成型 品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【具體實施方式】
[0019] [苯二甲胺組合物]
[0020] 本發明的苯二甲胺組合物下，也簡稱為"本發明的組合物"或"組合物"。）的特 征在于，其含有苯二甲胺和具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環 的雜環化合物(A)，其中，該雜環化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~ 0.02質量份。
[0021] <苯二甲胺〉
[0022] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，優選為間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們 的混合物，從得到的聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發，更優選為間苯二甲胺。此外，從作為 注射成型用材料時成型循環快、成型品的強度和外觀性提高的觀點出發，更優選為間苯二 甲胺和對苯二甲胺的混合物。
[0023] 本發明的組合物W苯二甲胺為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優選為 99.5質量％ ^上、更優選為99.9質量％ W上。
[0024] 需要說明的是，對于組合物中的苯二甲胺的含量，例如可W通過氣相色譜(GC)分 析等來測定。
[0025] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，可W適當地使用工業上可獲得的苯二甲 胺。雖然有時運樣的苯二甲胺含有微量的雜質，但在本發明中沒有特別不良。
[00%]工業上可獲得的苯二甲胺可W使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯二 甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下，通過連續反應或間歇反應，使間二甲 苯、氨和含氧氣體反應，并將生成的間苯二甲臘氨化的方法等。
[0027] <雜環化合物(A)〉
[0028] 本發明的組合物含有規定量的具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5 元環或6元環的雜環化合物(A) (W下，也簡稱為"雜環化合物(ΑΓ。）。由此，將本發明的苯二 甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，得到的聚酷胺樹脂保持高透明性、同時著色少、結晶 速度快、結晶度也高。隨著聚酷胺樹脂的結晶速度提高，成型加工性提高，因此能夠縮短成 型時的結晶工序時間，能夠提高成型品的生產率。此外，使用本發明的組合物時，得到的聚 酷胺樹脂的結晶度變高，耐化學試劑性、強度等提高。
[0029] 根據本發明，可得到上述效果，因此能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性、 耐化學試劑性等而添加結晶成核劑所導致的機械物性、透明性的降低等問題。此外，可W得 到能夠容易生產著色少且具有高透明性的成型品的聚酷胺樹脂。
[0030] 本發明中使用的雜環化合物(A)為具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子 的5元環或6元環的雜環化合物。作為具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環，可列舉出 選自咪挫環、化挫環、喀晚環、化嗦環和化嗦環中的至少巧中，優選為選自咪挫環和喀晚環中 的至少1種。
[0031] 含氮取代基是指含有1個W上氮原子的取代基，例如，可列舉出包含氨基、臘基、酷 胺基、錠基、硝基、亞氨基、酷亞胺基、脈基、脈基等的取代基。運些當中，優選包含選自氨基、 臘基、酷胺基和脈基中的至少1種的取代基，更優選包含氨基或臘基的取代基，進一步優選 包含氨基的取代基。在本發明中，例如"包含氨基的取代基"為也包含氨基自身的概念。
[0032] 氨基優選為伯氨基，作為該包含氨基的取代基，可列舉出氨基和下述式(I)所示的 取代基作為優選的取代基。
[0033] NH2-Z-(I)
[0034] 試（I)中，Z表示選自碳數1~6的亞烷基、亞締基、和燒亞基中的2價基團。）
[0035] 式(I)中，Z優選為碳數1~6的亞烷基、更優選為碳數1~3的亞烷基、進一步優選為 亞甲基。即式（I)所示的取代基優選為碳數1~6的氨基烷基、更優選為碳數1~3的氨基燒 基、進一步優選為氨基甲基。
[0036] 在包含氨基的取代基當中，優選選自氨基和碳數1~6的氨基烷基中的至少1種，優 選選自氨基和碳數1~3的氨基烷基中的至少1種，進一步優選選自氨基和氨基甲基中的至 少1種。
[0037] 上述雜環化合物(A)可W僅具有1個含氮取代基，也可W具有2個W上，優選僅具有 1個。
[0038] 作為上述雜環化合物(A)的優選的具體例，可列舉出下述通式（1)~(4)中任一者 所示的化合物。
[0039]
[0040] (上述式中，Ri~R8分別獨立地表示氨原子、碳數1~6的烷基、或碳數1~6的徑基燒 基。χ?~X4表示含氮取代基。）
[0041] Ri~R8優選為氨原子或碳數1~4的烷基、更優選為氨原子或甲基。χ?~X4及其優選 的范圍與前述含氮取代基相同。
[0042] 對于本發明中使用的上述雜環化合物(Α)，在上述通式（1)~(4