水性毛發清潔劑的制作方法

專利名稱：水性毛發清潔劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及洗發時具有良好起泡性和滑爽的優良泡質、沖洗時具有滑爽感、洗過的毛發柔順有光澤、低溫穩定性好、且刺激性低的水性毛發清潔劑。
背景技術：
由于以十二烷基硫酸鈉為代表的烷基硫酸鹽的清潔力高、起泡量多，所以是最常用的水性清潔劑的洗滌成份。但是，單獨使用烷基硫酸鹽時，極大的不足之處在于洗滌時的粗糙觸感。因此，為了提高觸感，人們開發出一種在烷基和硫酸根之間加成環氧乙烷的聚氧乙烯加成型烷基硫酸鹽(烷基醚硫酸鹽)，為使洗滌時的觸感好，尤其多使用環氧乙烷平均加成2～3摩爾的產物。但是，由環氧乙烷加成得到的產物與烷基硫酸鹽相比，其問題在于，起泡性速度方面太差。通過烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的混合，可稍稍改善起泡性，但不能同時充分滿足快速起泡和良好的泡觸感。
現有的具有代表性的環氧乙烷平均加成摩爾數為2的烷基醚硫酸鹽是由20重量％左右的加成摩爾數為0的部分、分別為十幾重量％的加成摩爾數1～3的部分、其余為加成摩爾數4以上的部分構成的。
為了通過調整烷基醚硫酸鹽的環氧乙烷加成摩爾數所涉及的構成比率以改善毛發清潔劑性能，有這樣一種技術，即，含有環氧乙烷加成摩爾數1～8摩爾的烷基醚硫酸鹽以及兩性表面活性劑的表面活性劑成份含量為5～50重量％、加成摩爾數為1摩爾以下的烷基醚硫酸鹽的含量少于5重量％的調節效果高的水性香波組合物(特許第3260382號公報)。且不說特許文獻1所述的加成摩爾數1的使用不明確，該毛發清潔劑組合物在起泡性方面根本就不夠充分。

發明內容
本發明提供以下述通式(1)R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)表示的硫酸鹽型表面活性劑含量為5～30重量％的水性毛發清潔劑，式中，R表示碳原子數8～18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，n為0或正整數，M為鈉或銨，在上述硫酸鹽型表面活性劑中，n＝0的部分占30～45重量％，n＝1的部分占18～27重量％，n＝2的部分占10～20重量％，其余為n＝3的部分，且n＝0～2的硫酸鹽合計占硫酸鹽整體的70重量％以上。
具體實施例方式
本發明涉及洗發時具有良好起泡性和滑爽的優良泡質、沖洗時具有滑爽感、洗過的毛發柔順有光澤、低溫穩定性好、且刺激性低的水性毛發清潔劑。
本發明人等在研究了聚氧乙烯加成型烷基硫酸鹽中環氧乙烷加成摩爾數的結果后發現當使用加成摩爾數0～2的硫酸鹽的比率在一定范圍內的硫酸鹽成份時，可得到滿足上述要求的毛發清潔劑。
在本發明中，作為硫酸鹽型表面活性劑，從兼顧起泡快和良好泡觸感的觀點考慮，使用環氧乙烷加成摩爾數在上述范圍內的硫酸鹽型表面活性劑，硫酸鹽整體構成優選為n＝0的部分占33～43重量％，n＝1的部分占20～25重量％，n＝2的部分占13～18重量％，其余為n＝3及其以上的部分；更優選為n＝0的部分占35～41重量％，n＝1的部分占21～23重量％，n＝2的部分占14～17重量％，其余為n＝3及其以上的部分。另外，基于同樣觀點，該硫酸鹽型表面活性劑成份中n＝0～2的硫酸鹽的比率為70重量％以上，優選占硫酸鹽整體的70～85重量％。這樣的硫酸鹽型表面活性劑是通過用0.95～1.0當量的SO3對由高級醇ROH與0.85～1.35倍摩爾的環氧乙烷加成得到的醇乙氧基化合物進行硫酸化反應，再用氫氧化鈉或氨進行中和而得到的。
在本發明的水性毛發清潔劑中，上述硫酸鹽型表面活性劑的含量為5～30重量％，優選為7～23重量％，特別優選為10～20重量％。
為了更進一步提高洗滌性能，除上述硫酸鹽型表面活性劑以外，本發明的水性毛發清潔劑中也可以添加非離子表面活性劑或兩性表面活性劑等其它表面活性劑。
作為非離子表面活性劑，可以舉出聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧化烯甘油脂肪酸酯類、聚氧化烯脂肪酸酯類、聚氧化烯烷基醚類、聚氧化烯烷基苯基醚類、聚氧化烯(固化)蓖麻油類、蔗糖脂肪酸酯類、聚甘油烷基醚類、聚甘油脂肪酸酯類、脂肪酸鏈烷醇酰胺、烷基配糖物類等。其中優選為烷基配糖物類、聚氧化烯(C8～C20)脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯固化蓖麻油、脂肪酸鏈烷醇酰胺。另外，作為脂肪酸鏈烷醇酰胺，優選為具有碳原子數8～18的、特別優選為碳原子數10～16的酰基的脂肪酸鏈烷醇酰胺。另外，脂肪酸鏈烷醇酰胺既可以是單鏈烷醇酰胺，也可以是雙鏈烷醇酰胺，優選為具有碳原子數為2～3的羥烷基的脂肪酸鏈烷醇酰胺，例如可以舉出油酸二乙醇酰胺、棕櫚核油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧化乙烯椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、月桂酸異丙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺等。
作為兩性表面活性劑可以舉出甜菜堿類表面活性劑等。其中，更優選為烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基甜菜堿等甜菜堿類表面活性劑，特別優選為脂肪酸酰胺丙基甜菜堿。脂肪酸酰胺丙基甜菜堿優選為具有碳原子數8～18、特別是碳原子數10～16的酰基的脂肪酸酰胺丙基甜菜堿，特別優選為月桂酸酰胺丙基甜菜堿、棕櫚核油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿等。
可根據需要將非離子表面活性劑和兩性表面活性劑添加到本發明的水性毛發清潔劑中，另外也能并用兩種以上。本發明的水性毛發清潔劑為水性液狀清潔劑的形態時，使用脂肪酸酰胺丙基甜菜堿或脂肪酸鏈烷醇酰胺，不僅起泡力好，而且可得到適當的液體性質，所以為優選。
非離子表面活性劑的含量在本發明水性毛發清潔劑中為0～15重量％，更優選為0.5～10重量％，特別優選為1～5重量％；兩性表面活性劑的含量在本發明水性毛發清潔劑中為0～10重量％，更優選為0.5～8重量％，特別優選為1～5重量％。
另外，從泡的質感、泡的滑爽感、洗滌時粗糙感的降低、干燥時滑爽的觀點考慮，本發明的水性毛發清潔劑組合物可添加陽離子聚合物。作為陽離子聚合物，可以舉出例如陽離子化纖維素衍生物、陽離子淀粉、陽離子化瓜爾膠衍生物、二烯丙基季銨鹽均聚物、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物、四級化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚甘油聚胺縮合物、三氯化乙烯基咪唑鎓鹽(imidazolium)/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羥乙基纖維素/二甲基二烯丙基銨氯化物共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸四級化二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸烷胺酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸烷胺酯/乙烯基己內酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/甲基丙烯烯酸聚乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羥丙基乙三胺共聚物(美國Sandoz公司制Cartaretine)、特開昭53-139734號公報、特開昭60-36407號公報所述的陽離子聚合物等，特別優選為陽離子化纖維素衍生物、陽離子化瓜爾膠衍生物。
陽離子聚合物可以同時使用兩種以上，另外，從洗滌時泡質的提高、干燥后毛發的柔順、觸感的提高等方面考慮，在本發明的水性毛發清潔劑中，其含量優選為0.02～5重量％、更優選為0.05～1重量％、特別優選為0.1～0.3重量％。
為了提高干燥后的效果，本發明水性毛發清潔劑中還可添加聚硅酮類等調節成份。作為聚硅酮類例如可以舉出下述物質(1)二甲基聚硅氧烷例如可舉出以下述通式表示的物質。
(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3式中，Me表示甲基、d值在3～20000。
(2)氨基改性聚硅酮可使用各種氨基改性聚硅酮，特別優選平均分子量約3000～100000的CTFA辭典(美國，Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中以Amodimethicone命名的物質。該氨基改性聚硅酮優選用作水性乳濁液，作為市售品，可以舉出SM 8704C(Dow Coming Toray Silicone Co.，Ltd.)、DC 929(Dow Coming Co.，Ltd.)等。
(3)其它聚硅酮類除上述以外，還可以舉出聚醚改性聚硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅酮、醇改性聚硅酮、烷氧基改性聚硅酮、環氧改性聚硅酮、氟改性聚硅酮、環狀聚硅酮、烷基改性聚硅酮等。
聚硅酮類可同時使用兩種以上，從提高干燥后的滑爽感、光澤的觀點考慮，在本發明的水性毛發清潔劑中，其含量優選為0.01～10重量％，更優選為0.05～6重量％，特別優選為2～3重量％。
另外，為提高清潔劑的質感和穩定性，可添加含有乙二醇單烷基酯或乙二醇雙烷基酯的珠化劑。作為乙二醇單烷基酯可以舉出單硬脂酸乙二醇酯、單二十二碳烷酸乙二醇酯等。另外，作為乙二醇雙烷基酯可以舉出雙硬脂酸乙二醇酯、雙二十二碳烷酸乙二醇酯等。可同時使用其中的兩種以上。在本發明的水性毛發清潔劑中，珠化劑含量優選為0.5～8重量％，更優選為1～5重量％，特別優選為2～3重量％。從提高穩定性觀點考慮，本發明的毛發清潔劑中的上述珠化劑和硫酸鹽型表面活性劑的含量比(珠化劑/硫酸鹽型表面活性劑)為1/10～2/5，優選為1/7～3/10，更優選為1/6～1/4。
從提高毛發光澤或柔順性的觀點看，本發明的水性毛發清潔劑適用于毛發的pH值(用水稀釋20重量倍，25℃)優選為2～6，pH值更優選為3～5，pH特別優選為3.5～4.5。pH調整劑優選使用有機酸、特別是α-羥基酸，具體優選為蘋果酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸。這些有機酸可同時使用兩種以上，另外，從提高泡質、洗發時毛發的柔軟性的觀點考慮，在本發明的水性毛發清潔劑中，其用量優選為0.01～5重量％，更優選為0.1～3重量％，特別優選為0.3～2重量％。另外，也可用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等堿與上述有機酸合用，以作為pH調整劑。
本發明的水性毛發清潔劑中還可添加粘度調整劑，作為粘度調整劑，可以舉出羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、粘土礦物、鹽類(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等，其中特別優選為氯化鈉、檸檬酸鈉。粘度調整劑也可同時使用兩種以上，另外，從泡量、泡質的觀點考慮，在本發明的水性毛發清潔劑中，其用量優選為0.01～5重量％，更優選為0.05～3重量％，特別優選為0.1～1.5重量％。
從提高毛發干燥后的觸感、光澤的觀點考慮，本發明的水性毛發清潔劑中可添加芐醇、芐氧基乙醇(Benzyloxyethanol)、泛酸醇、水解絲蛋白、絲提取物等增效劑。這些增效劑可以同時使用兩種以上，另外，在本發明的水性毛發清潔劑中，其用量優選為0.01～5重量％，更優選為0.05～3重量％，特別優選為0.1～1.5重量％。
本發明的水性毛發清潔劑中除上述成份以外，根據目的，還可適當添加常用于毛發清潔劑中的成份。作為這樣的成份，可以舉出例如防頭屑劑、維生素劑、殺菌劑、抗炎癥劑、防腐劑、螯合劑、山梨糖醇、泛酸醇等保濕劑；染料、顏料等著色劑；植物提取物類、氧化鈦等珠化劑；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑；其它毛發清潔劑成份百科全書[Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle Press)]中所記載的成份。
本發明的水性毛發清潔劑的形狀可適當選擇液狀、膠狀等，溶劑優選為用水或低級醇的、特別優選為使用水的液狀物質。
實施例制造例1將KALCOL 2470(花王公司，十二烷醇∶十四烷醇＝約3∶1)2000g和氫氧化鉀1.45g裝入耐壓密閉式反應裝置中，在110℃、10mmHg下進行脫水30分鐘，然后，使體系升溫到165℃。升溫后，壓入環氧乙烷456g，保持在該溫度下進行30分鐘加成反應。然后再冷卻到80℃，用乙酸1.3g中和，得到上述原料醇的環氧乙烷加成產物。
接著，使用由上述操作得到的混合物1 793g和三氧化硫氣體607g，在40℃下進行硫酸化反應。反應后用23重量％的氫氧化鈉水溶液132g與556g離子交換水進行中和反應。再用23重量％的氫氧化鈉水溶液、75重量％磷酸和離子交換水調整濃度和ph值，得到表1所記載的硫酸鹽1的25重量％水溶液10000g。
所得到的硫酸鹽按照化妝品原料標準(1999年刊)進行鈉鹽、硫酸鹽、陰離子以及EO鏈的確認。
制造例2除改變原料的反應比率以外，按照制造例1得到表1所記載的硫酸鹽2的25重量％水溶液。
所得到的硫酸鹽按照化妝品原料標準(1999年刊)進行鈉鹽、硫酸鹽、陰離子以及EO鏈的確認。
制造例3使用由制造例1得到的原料醇的環氧乙烷加成產物1793g和三氧化硫氣體607g，在40℃下進行硫酸化反應。反應后用28重量％的氨水150g與600g離子交換水進行中和反應。再用28重量％的氨水和離子交換水調整濃度和pH值，得到表1所記載的硫酸鹽3的25重量％水溶液10000g。
所得到的硫酸鹽按照化妝品原料標準(1999年刊)進行硫酸鹽、陰離子以及EO鏈的確認。
實施例1～11和比較例1～4使用表1所示的硫酸鹽型表面活性劑(月桂醚硫酸鈉)，調制表2和表3所示的毛發清潔劑，綜合評價起泡速度、洗發時的滑爽感、毛發干燥后的光澤。另外，表1中的構成比率由氣相色譜法測定。
(起泡速度)根據特開平10-73584號公報的 和 所記載的裝置和條件，用評價樣品1.5mL、模特皮脂0.3mL測定起泡量，通過泡量達到25mL所需時間進行評價。
·評價標準◎不足100秒○100秒以上不足200秒△200秒以上不足300秒×300秒以上(洗發時的滑爽感)在40℃的溫水中輕柔洗滌長25cm、寬5.5cm、重10g的人體的頭發束，然后除掉多余水分，使用0.5g毛發清潔劑，用大約30秒鐘充分起泡。然后對帶泡的頭發束的滑爽感進行官能評價。評價用5個人的頭發束進行，取其評價的合計值。
·評價標準4很滑爽3稍有滑爽感
2幾乎沒有滑爽感1不滑爽(干燥后的光澤和柔順性)在40℃的流動水(2L/min)中對經過與滑爽評價同樣處理的毛發束進行30秒鐘洗滌，然后，用毛巾充分擦拭水分，再自然干燥。干燥后，通過目視評價光澤、柔順性。評價用5個人的頭發束進行，取其評價的合計值。
·評價標準4好3稍好2不太好1很不好表1硫酸鹽型表面活性劑成份的EO加成摩爾數的構成比率(重量％)

硫酸鹽1制造例1中得到的產物硫酸鹽2制造例2中得到的產物硫酸鹽3制造例3中得到的產物比較硫酸鹽1以及2EO平均加成摩爾數2.0的月桂基醚硫酸鹽(比較硫酸鹽3)和月桂基硫酸鹽的混合物比較硫酸鹽3EO平均加成摩爾數2.0(EMAL227-PH11，花王公司)
表2

表3

實施例12珍珠外觀香波(重量％)硫酸鹽1 15.0月桂基酰胺丙基甜菜堿 0.5可可基單乙醇酰胺 0.3雙硬脂酸乙二醇酯 2.0陽離子化羥乙基纖維素 0.2甘油 1.0水楊酸 使pH為3.7的量離子交換水 余量上述香波具有快速起泡性和良好的泡滑爽性，且洗完后的毛發具有良好的光澤和柔順性。
實施例13調制香波(重量％)硫酸鹽1 13.0可可基單乙醇酰胺 0.7肉豆蔻醇 1.0雙硬脂基醚 3.0陽離子化羥乙基纖維素 0.5甘油 1.0氯化鈉 1.0乳酸 0.5蘋果酸 使pH為3.7的量離子交換水 余量上述香波具有快速起泡性和良好的泡滑爽性，且洗完后的毛發具有良好的光澤和柔順性。
實施例14調制香波(重量％)硫酸鹽1 13.0可可基單乙醇酰胺 1.0肉豆蔻醇 1.0十六烷醇 0.5雙硬脂酸乙二醇酯 3.0陽離子化羥乙基纖維素 0.1陽離子化瓜爾膠0.3甘油 1.0二甲基硅油(40萬mPa2·s) 0.5氯化鈉0.2芐醇 0.5蘋果酸0.7離子交換水余量上述香波具有快速起泡性和良好的泡滑爽性，且洗完后的毛發具有良好的光澤和柔順性。
實施例15調制香波(重量％)硫酸鹽1 10.0月桂基酰胺丙基甜菜堿 3.0肉豆蔻醇 1.0十六烷醇 0.5二十二碳烷基三氯化銨 0.5雙硬脂酸乙二醇酯 2.0陽離子化瓜爾膠0.3泛酸醇0.1水解絲蛋白0.3氯化鈉1.0
蘋果酸 0.75乳酸0.75氫氧化鈉使pH為3.5的量離子交換水 余量上述香波具有快速起泡性和良好的泡滑爽性，且洗完后的毛發具有良好的光澤和柔順性。
實施例16珍珠外觀去屑香波(重量％)硫酸鹽1 13.0可可基單乙醇酰胺 0.5肉豆蔻醇 1.0十六醇 0.5雙硬脂基醚 2.0可可基氯化芐烷銨 0.5陽離子化羥乙基纖維素 0.3陽離子化瓜爾膠 0.3甘油 1.0二甲基硅油(40萬mPa·s) 1.0氫氧化鈉 0.2芐氧基乙醇 0.5蘋果酸 0.7離子交換水 余量上述香波具有快速起泡性和良好的泡滑爽性，且洗完后的毛發具有良好的光澤和柔順性。
權利要求
1.一種含有以下面通式(1)R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)表示的硫酸鹽型表面活性劑含量為5～30重量％的水性毛發清潔劑，式中，R表示碳原子數8～18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，n為0或正整數，M表示鈉或銨，在所述硫酸鹽型表面活性劑中，n＝0的部分占30～45重量％，n＝1的部分占18～27重量％，n＝2的部分占10～20重量％，其余為n＝3及其以上的部分，且n＝0～2的硫酸鹽合計占硫酸鹽整體的70重量％以上。
2.如權利要求1所述的水性毛發清潔劑，其特征在于，還含有非離子活性劑或兩性表面活性劑。
3.如權利要求1或2所述的水性毛發清潔劑，其特征在于，還含有陽離子聚合物。
4.如權利要求1～3任一項所述的水性毛發清潔劑，其特征在于，還含有聚硅酮類。
5.如權利要求1～4任一項所述的水性毛發清潔劑，其特征在于，還含有乙二醇單烷基酯或乙二醇雙烷基酯。
全文摘要
本發明涉及一種含有以通式(1)R－O－(C
文檔編號A61K8/46GK1506034SQ20031011941
公開日2004年6月23日 申請日期2003年12月10日 優先權日2002年12月10日
發明者立澤修, 寺崎博幸, 幸 申請人:花王株式會社