專利名稱：基于異二十烷和硅氧烷定型聚氨酯的化妝頭發組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含一種異二十烷和至少一種硅氧烷定型聚氨酯的新型化妝頭發組合物。它還涉及一種化妝方法，特別是一種采用所述的組合物定型和/或保持發型的方法，且還涉及這些組合物在賦予頭發光澤中的使用。
背景技術：
已經在實踐中將異二十烷，一種不揮發的烴基油用作化妝頭發組合物中的調理劑。
因而，專利申請FR 2 815 853描述了具有異二十烷作為可能的調理劑的化妝頭發組合物，其為摩絲形式和包含至少一種氨基塑料主鏈聚合物。
然而，對這樣的頭發產品存在需求，其可以賦予頭發一定的穩固和持久的光澤外觀，而沒有使它性質上過于顯著油膩。現有技術的組合物不提供這些特性。
本發明計劃提供一種針對此期望的解決方案。
具體而言，申請人剛好令人驚訝地發現，包含異二十烷和至少一種硅氧烷定型聚氨酯的組合物不表現上述的所有缺點，且尤其是很好地定型發型，同時提供好的化妝品特性。
尤其是注意到，這些組合物很好粘附于頭發上，且頭發手感特別光滑。
還注意到，這些組合物賦予頭發濃密和持久的光澤。
最后，發現可以在醇介質中配制這些組合物。
本發明的其它主題將在閱讀以下的說明書和實例時顯現出來。
發明內容
因此，本發明的一個主題是一種化妝頭發組合物，其特征在于，其包含在化妝品用介質中的異二十烷和至少一種硅氧烷定型聚氨酯。
本發明的另一個主題涉及一種化妝頭發方法，具體而言，涉及一種使用根據本發明的組合物定型和/或保持發型的方法。
此外，本發明的一個主題是根據本發明的組合物還在賦予頭發光澤中的應用。
異二十烷是一種在環境溫度下為液體的烴。具體而言，它可以是Bayer公司以商品名PERMETHYL 102 A銷售的商品。
優選異二十烷以組合物總重量的0.05至20重量％，且更優選以組合物總重量的1至10％的含量存在于組合物中。
對于本發明而言，術語“定型聚合物”意欲表示可以賦予頭發形狀或保持該形狀的任何聚合物。
本發明的硅氧烷定型聚氨酯可以是兩性、陰離子或非離子的，且優選它們為陰離子或非離子的。
例如，在專利FR 2 708 199和FR 2 743 297中描述了這樣的聚合物。
作為實例，硅氧烷定型聚氨酯可以由嵌段排列組成，特別是由以下得到的這種排列(1)至少一種每分子包含兩個或兩個以上活性氫原子的化合物；(2)至少一種包含酸官能團或它們的鹽的二醇或二醇混合物；(3)至少一種二-或聚異氰酸酯；和(4)至少一種含硅氧烷主鏈的化合物。
有利的是，化合物(1)選自二醇，二胺，聚酯醇和聚醚醇，或其混合物。
優選的化合物(1)為直鏈聚乙二醇類和聚丙二醇類，特別是通過在作為催化劑的氫氧化鈉存在下，環氧乙烷或環氧丙烷與水或二甘醇或二丙二醇反應得到的那些。這些聚(亞烷基)二醇類的分子質量通常約為600至20000。
其它優選的有機化合物是含巰基，氨基，羧基或羥基的那些。在這些當中，可以更具體地提及的有多羥基化的化合物，例如聚醚二醇，聚酯二醇，聚縮醛二醇，聚酰胺二醇，聚酯聚酰胺二醇，聚(亞烷基醚)二醇，聚硫醚二醇和聚碳酸酯二醇。
優選的聚醚二醇為例如環氧乙烷，環氧丙烷或四氫呋喃的縮合產物，它們的共聚物或縮合產物，其可以是接枝或嵌段的，例如環氧乙烷和環氧丙烷縮合物的混合物，和烯烴在高壓下與烯化氧縮合物的聚合產物。合適的聚醚是例如通過烯化氧和多元醇如1，2-亞乙基二醇，1，2-丙二醇和1，4-丁二醇縮合制得的。
優選聚酯二醇，聚酯酰胺，和聚酰胺二醇為飽和的，且是例如通過飽和或不飽和的聚羧酸和多元醇，二胺或聚胺反應得到的。例如，可以使用己二酸，丁二酸，鄰苯二甲酸，對苯二酸和馬來酸來制備這些化合物。制備聚酯的合適的多元醇包括例如1，2-亞乙基二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇和己二醇。還可以使用氨基醇如乙醇胺。制備聚酯酰胺的合適的二胺為1，2-乙二胺和1，6-己二胺。
例如，由1，4-丁二醇或由己二醇和由甲醛可以制得合適的聚縮醛。例如，通過單獨或與其它的二元醇例如1，2-亞乙基二醇或1，2-丙二醇或與其它的多羥基化的化合物組合的硫代二元醇之間的縮合反應可以制備合適的聚硫醚。還可以使用已經含有氨基甲酸乙酯基的多羥基化的化合物，天然的多元醇，其還可以是進一步改進的例如蓖麻油和碳水化合物。
更優選組(1)的化合物為聚酯醇，特別是通過至少一種(二)多羥基化合物(1a)和至少一種酸(1b)的反應形成的聚酯二醇。具體而言，選自新戊二醇，1，4-丁二醇，己二醇，1，2-亞乙基二醇，二甘醇，丙二醇，1，3-丁二醇，新戊二醇和(二)聚乙二醇。具體而言，酸(1b)選自鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，己二酸和(聚)乳酸。
具體而言，羥基羧酸，例如二羥甲基丙酸(DMPA)或2，2-羥甲基羧酸可以用作化合物(2)。通常，化合物(2)作為偶聯嵌段(coupling block)是有用的。優選的化合物(2)為包含至少一種聚(α-羥基二醇羧基)酸)的那些化合物。
依照發明特別優選的化合物(2)為選自2，2-二(羥甲基)-乙酸，2，2-二羥甲基-丙酸，2，2-二羥甲基丁酸和2，2-二羥甲基戊酸中的那些。
具體而言，二-或聚異氰酸酯(3)可以選自1，6-己二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，甲苯二異氰酸酯，4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(DPMD)和4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(DCMD)，亞甲基雙(對-苯基)二異氰酸酯，亞甲基二(4-環己基異氰酸酯)，甲苯二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，2，2’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，1，3-苯二異氰酸酯，1，4-苯二異氰酸酯，2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物，2，2’-二氯4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷，2，4-二溴基-1，5-二異氰酸根合萘，1，4-丁烷二異氰酸酯，1，6-己烷二異氰酸酯和1，4-環己烷二異氰酸酯。
具有硅氧烷主鏈的化合物(4)可以選自聚硅氧烷，聚烷基硅氧烷和聚芳基硅氧烷，特別是聚乙基硅氧烷，聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷，其任選包含被接枝到硅原子上的烴基鏈。
使用通常用來延伸它的鏈的另外的化合物(5)可以形成定型聚氨酯。具體而言，這些化合物(5)可以選自飽和的或不飽和的二元醇，例如1，2-亞乙基二醇，二甘醇，新戊二醇或三甘醇；氨基醇，例如乙醇胺，丙醇胺或丁醇胺；雜環的，芳香族的，脂環族的和脂肪族的伯胺；二胺；羧酸，例如脂肪族的，芳香族的或雜環的羧酸，例如，草酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸或對苯二酸；和氨基羧酸。優選的化合物(5)為脂肪族二醇。
用于本發明的硅氧烷定型聚氨酯可以有利地包括至少一種聚硅氧烷序列，且它的重復的基本單元符合例如通式(II)-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO-(II)其中-P為聚硅氧烷鏈段，和-R為選自芳香族的，C1至C20脂肪族的和C1至C20環脂肪族型的亞烷基中的二價基團，這些基團可以被取代。
有利的是，聚硅氧烷鏈段P符合下面的通式(III) 其中-基團A，其可以是相同的或不同的，首先選自C1至C20的一價烴基基團，其沒有或基本上沒有烯式不飽和鍵，和其次選自芳香基團，
-Y代表二價的烴基基團，和-Z代表這樣選擇的整數，以便聚硅氧烷鏈段的平均分子質量為300至10 000。
通常，二價基團Y選自式-(CH2)a-的亞烷基，其中a代表可以為1至10的整數。
基團A可以選自烷基，特別是甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十八烷基；環烷基，特別是環己基；芳基，特別是苯基和萘基，芳烷基，特別是苯甲基和苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基。
作為硅氧烷定型聚氨酯的實例，可以特別提及的有BASF公司以商標LuvisetSi PUR銷售的二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/新戊二醇/含有硅氧烷的聚酯二醇/二胺的共聚物(也就是熟知的聚氨酯-6，INCI名)。
優選硅氧烷定型聚氨酯存在于組合物中，其含量為組合物總重量的0.01至20重量％，更優選為0.05至15重量％，且更優選是0.1至10重量％。
根據本發明的組合物還可以包含一種或多種的不同于上述硅氧烷定型聚氨酯的另外的定型聚合物。
具體而言，適合于本發明的另外的定型聚合物選自陽離子，陰離子，兩性和非離子的聚合物及其混合物。
根據本發明，可以使用的另外的陽離子定型聚合物優選選自這樣的聚合物，其包含聚合物鏈的部分或被直接與其連接的伯，仲，叔胺和/或季銨基團，且其數均分子質量為500至約5 000 000，且優選為1000至3 000 000。
在這些聚合物中，可以更具體地提及的有以下的陽離子聚合物(1)含有氨基官能團的丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，其包括下式單元中的至少一種
其中R1和R2，其可以是相同的或不同的，分別代表氫原子或含1至6個碳原子的烷基；R3代表氫原子或CH3基；A為含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或含1至4個碳原子的羥烷基；R4，R5和R6，其可以是相同的或不同的，代表含1至18個碳原子的烷基或芐基；X代表硫酸二甲酯陰離子或鹵化物，例如氯化物或溴化物。
族(1)的共聚物還包含一種或多種衍生自共聚單體的單元，所述的共聚單體可選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙酰丙酮丙烯酰胺，在氮上被低級(C1-4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基團，乙烯基內酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內酰胺，和乙烯基酯。
因此，在族(1)的這些共聚物中，可以提及的有-用硫酸二甲酯或用二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯的共聚物，例如Hercules公司以名稱Hercofloc銷售的產品，-在例如專利申請EP-A-080976中所述的和Ciba Geigy公司以名稱Bina Quat P 100銷售的丙烯酰胺和2-甲基丙烯酰乙氧基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺和2-甲基丙烯酰乙氧基三甲基硫酸二甲銨的共聚物，例如Hercules公司以名稱Reten銷售的產品，
-季銨化的或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸(二烷基氨烷基)酯的共聚物，例如ISP公司以名稱“Gafquat”銷售的產品如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或備選地，稱為“Copolymer845，958和937”的產品。在法國專利2 077 143和2 393 573中詳細描述了這些聚合物，-包含脂肪鏈和乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物，例如ISP公司以名稱Styleze W20和Styleze W10銷售的產品，-甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯/乙烯基己內酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，例如ISP公司以名稱GaffixVC 713銷售的產品，和-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如尤其是ISP公司以名稱“GafquatHS 100”銷售的產品；(2)陽離子多糖，其優選包含季銨，例如在美國專利3 589 578和4 031307中描述的那些，例如包含三烷基銨陽離子基的瓜耳膠。具體而言，Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S，Jaguar C 15和Jaguar C 17銷售這些產品；(3)季銨化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；(4)聚氨基葡糖或它們的鹽；具體而言，可以使用的鹽是聚氨基葡糖的乙酸鹽，乳酸鹽，谷氨酸鹽，葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以名稱KytanBrut Standard銷售的，脫乙酰化度為90.5重量％的聚氨基葡糖，Amerchol公司以名稱KytamerPC銷售的聚氨基葡糖吡咯烷酮羧酸鹽；(5)陽離子纖維素衍生物，例如纖維素或用水溶性季銨單體接枝的纖維素衍生物的共聚物，且具體而言，其描述于美國專利4 131 576中，例如特別是用2-甲基丙烯酰乙氧基三甲銨，甲基丙烯酰胺基丙基三甲銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素，例如羥甲基-，羥乙基-或羥丙基-纖維素。
更具體而言，符合該定義的商品是National Starch公司以名稱”CelquatL 200”和“Celquat H 100”銷售的產品。
通常使用的另外的陰離子定型聚合物為包含衍生自羧酸，磺酸或磷酸的基團的聚合物，且聚合物的數均分子質量約為500至5 000 000。
羧基是由不飽和的一元羧酸或二元羧酸單體，例如對應于下式的那些單體所提供的 其中，n為0至10的整數，A1代表亞甲基，任選通過雜原子例如氧或硫，被連接到不飽和基團的碳原子上，或當n大于1時，連接到相鄰的亞甲基上，R7代表氫原子，或苯基或芐基，R8代表氫原子，或低級烷基或羧基，R9代表氫原子，低級烷基，-CH2-COOH基，或苯基或芐基。
在上面所述的式中，優選低級烷基代表含1至4個碳原子的基團，且特別是甲基和乙基。
根據本發明優選的包含羧基的陰離子定型聚合物為A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的鹽的均聚物或共聚物，且特別是Allied Colloid公司以名稱VersicolE或K，和BASF公司以Ultrahold銷售的產品，Hercules公司以名稱Reten 421，423，或425銷售的、以它們的鈉鹽形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，多羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與含單烯單體例如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任選地用聚(亞烷基)二醇如聚乙二醇接枝，和任選地被交聯。具體而言，這種聚合物描述于法國專利1 222 944和德國申請2 330 956中；在它們的鏈中任選地包含N-烷基化的和/或羥烷基化的丙烯酰胺單元的這種類型的共聚物，如特別是在盧森堡專利申請75370和75371中所述的，或American Cyanamid公司以名稱Quadramer提出的。可以提及的還有丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4烷基)酯的共聚物，和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C20烷基)酯如十二烷基酯的三元共聚物，例如ISP公司以名稱AcrylidoneLM銷售的產品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯的三元共聚物，例如BASF公司以名稱Luvimer100 P銷售的產品。
可以提及的還有Amerchol公司以名稱AmerholdDR 25銷售的、以水分散體形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
C)巴豆酸共聚物，如在它們的鏈中包含以下單元的那些乙酸或丙酸乙烯酯單元，和任選其它單體，例如烯丙基或甲代烯丙基酯，乙烯基醚或包含長烴基鏈的飽和羧酸、例如包含至少5個碳原子的那些的直鏈或支鏈的乙烯基酯，對于這些聚合物，其可以任選被接枝或交聯，或另外的α-或β-環羧酸的乙烯酯，烯丙基酯或甲代烯丙基酯的單體。具體而言，這類聚合物描述于法國專利1 222 944，1 580 545，2 265 782，2 265 781，1 564 110和2 439 798中。National Starch公司銷售的樹脂28-29-30，26-13-14和28-13-10為屬于這類的商品。
D)單不飽和的C4-C8羧酸或酐的共聚物，其選自-共聚物，其包括(i)一種或多種的馬來酸，富馬酸或衣康酸或酐，和(ii)至少一種選自乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯乙烯基衍生物，丙烯酸及其酯中的單體，任選地將這些聚合物的酐官能團單酯化或單酰胺化。具體而言，這類化合物描述于美國專利2 047 398，2 723 248和2 102 113，和英國專利839 805中。特別是ISP公司以名稱GantrezAN或ES銷售的那些商品；-共聚物，其包括(i)一種或多種的馬來酸酐，檸康酸酐或衣康酸酐單元，和(ii)一種或多種選自烯丙基或甲代烯丙基酯中的一種或多種單體，所述的單體任選地在它們的鏈中包含一種或多種下面的基團丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烴，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮，任選地將這些聚合物的酐官能團單酯化或單酰胺化。
例如，申請人在法國專利2 350 384和2 357 241中描述了這些聚合物。
E)包含羧酸酯基的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基的均聚物和共聚物為包含乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，萘磺酸或丙烯酰胺基烷基磺酸單元的聚合物。
具體而言，這些聚合物可以選自-分子質量約為1000至100 000的聚乙烯基磺酸鹽，以及與不飽和共聚單體例如丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯，和丙烯酰胺或其衍生物，乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；
-聚苯乙烯磺酸鹽，例如National Starch以名稱Flexan500和Flexan130銷售的鈉鹽。在專利FR 2 198 719中描述了這些化合物。
-聚丙烯酰胺磺酸鹽，例如在美國專利4 128 631中提及的那些，且更具體而言，Henkel以名稱Cosmedia Polymer HSP 1180銷售的聚丙烯酰胺基乙基丙烷磺酸。
對于根據本發明可以使用的另一種陰離子另外定型聚合物，可以提到的有Noveon公司以名稱Fixate G100銷售的陰離子支鏈嵌段聚合物。
根據本發明，優選陰離子另外的定型聚合物選自丙烯酸共聚物，例如特別是BASF公司以名稱UltraholdStrong銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物，例如特別是National Starch公司以名稱Résine 28-29-30銷售的乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，由馬來酸，富馬酸或衣康酸或酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯乙烯基衍生物，丙烯酸和它的酯衍生的聚合物，例如，ISP公司以名稱Gantrez銷售的甲基乙烯基醚/單酯化的馬來酸酐的共聚物，Rohm Pharma公司以名稱EudragitL銷售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以名稱LuvimerMAEX或MAE銷售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，和特別是BASF公司以名稱Luviset CA 66銷售的乙酸乙烯酯/巴豆酸的共聚物，和BASF公司以名稱AristoflexA銷售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，和Noveon公司以名稱Fixate G100銷售的聚合物。
在上述陰離子另外的定型聚合物中，更具體而言，在本發明的上下文中，優選使用ISP公司以名稱GantrezES 425銷售的單酯化的甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，BASF公司以名稱UltraholdStrong銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，Rohm Pharma公司以名稱EudragitL銷售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，National Starch公司以名稱Résine 28-29-30銷售的乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物，BASF公司以名稱LuvimerMAEX或MAE銷售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，ISP公司以名稱AcrylidoneLM銷售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸(十二烷基)酯的三元共聚物，和Noveon公司以名稱FixateG100銷售的聚合物。
根據本發明可以使用的兩性另外定型聚合物可以選自包含隨機分布在聚合物鏈中的B和C單元的聚合物，其中B代表衍生自包含至少一個堿性氮原子的單體的單元，和C代表衍生自包含一個或多個羧基或磺酸基的酸單體的單元，或B和C可以代表衍生自羧基三甲基胺內酯或磺基三甲基胺內酯的兩性離子單體的基團。
B和C也可以代表包含伯、仲、叔胺或季銨基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基攜帶與烴基連接的羧基或磺酸基，或B和C為包含乙烯-α，β二羧基單元的部分聚合物鏈，它的一個羧基已經包含一個或多個伯或仲胺基的多胺反應。
更具體而言，優選符合上述給出的定義的兩性定型聚合物選自下面的聚合物(1)包含酸性的乙烯基單元和堿性的乙烯基單元的共聚物，例如共聚合這樣的單體得到的那些，即由攜帶羧基的乙烯基化合物衍生的單體，例如更具體而言，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸或α-氯丙烯酸，和由包含至少一種堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿性單體，例如更具體而言，甲基丙烯酸和丙烯酸的(二烷基氨烷基)酯，二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。在美國專利3 836 537中描述了這種化合物；(2)包含這樣單元的聚合物，所述的單元衍生自a)至少一種選自用烷基在氮原子上取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的單體，b)至少一種酸性包含一種或多種反應性羧基的共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如包含伯、仲、叔胺和季銨取代基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和用硫酸二甲酯或二乙酯季銨化甲基丙烯酸(二甲基氨乙)酯的產品。
根據本發明，更特別優選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺為其中烷基包含2至12個碳原子的化合物，且更具體而言為N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺，以及相應的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來和富馬酸，以及馬來酸或富馬酸或酸酐的含1至4個碳原子的烷基單酯。
優選的堿性共聚單體為甲基丙烯酸的氨乙酯，丁基氨乙酯，N，N’-二甲基氨乙酯和N-叔丁基氨乙酯。
特別優選使用的是這樣的共聚物其CTFA(4th版，1991)名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸(丁基氨乙)酯共聚物，例如National Starch公司以名稱Amphomer或Lovocryl47銷售的這些產品；(3)部分或全部衍生自下面的通式的聚氨基酰胺的交聯的和酰化的聚氨基酰胺 其中R10代表衍生自飽和的二元羧酸，包含烯式雙鍵的一元或二元脂肪族羧酸，這些酸的含1至6個碳原子的低級鏈烷醇的酯的二價基團，或衍生自所述的酸中的任何一種與雙(伯)或雙(仲)胺加成的基團，和Z代表由雙(伯)，單-或雙(仲)聚(亞烷基)多胺衍生的基團，且優選代表a)60至100摩爾％的比例的下面的基團 其中x＝2和p＝2或3，或備選地，x＝3和p＝2，這種基團衍生自二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，或二亞丙基三胺；b)0至40摩爾％的比例的上面所述的基團(IV)，其中x＝2和p＝1，且其衍生自1，2-乙二胺，或由哌嗪衍生的基團 c)0至20摩爾％的比例的由六亞乙基二胺衍生的基團-NH-(CH2)6-NH-，這些聚氨基酰胺通過雙官能交聯劑的加成反應而交聯，所述的交聯劑選自表鹵代醇，雙環氧化合物，二酐和雙不飽和的衍生物，單位摩爾的聚氨基酰胺的胺基使用0.025至0.35摩爾的交聯劑，且通過丙烯酸，氯乙酸或烷烴磺內酯或其鹽的作用而酰化。
優選飽和的羧酸選自含6至10個碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二酸，含烯式雙鍵的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
優選用于酰化的烷烴磺內酯為丙烷磺內酯或丁烷磺內酯，優選酰化劑的鹽為鈉鹽或鉀鹽；(4)包含下式的兩性離子單元的聚合物 其中R11代表可聚合的不飽和基團，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，或甲基丙烯酰胺的基團，y和z代表1至3的整數，R12和R13代表氫原子或甲基、乙基或丙基，R14和R15代表氫原子或這樣的烷基，以便在R14和R15中的碳原子總數不超過10。
包含這種單元的聚合物還可以包含由非兩性離子單體衍生的單元，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基-或二乙基氨乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
作為實例，可以提及的有甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨溶乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物，例如Sandoz公司以名稱Diaformer Z301銷售的產品；(5)由包含符合下式的單體單元的聚氨基葡糖衍生的聚合物
單元(D)以0至30％的比例，單元(E)以5至50％的比例，單元(F)以30至90％的比例存在，理解的是在單元(F)中，R16代表下式的基團 其中，假如q＝0，R17，R18，R19，它們可以相同或不同，分別代表氫原子，甲基，羥基，乙酰氧基或氨基殘基，單烷基胺基殘基，或二烷基胺基殘基，任選地用一個或多個氮原子隔斷，和/或任選被一個或多個胺基，羥基，羧基，烷基硫代基或磺酸基所取代，其中烷基攜帶氨基殘基的烷基硫代基殘基，在這種情況下，基團R17，R18和R19中的至少一種為氫原子；或者，假如q＝1，R17，R18和R19分別代表氫原子，以及通過這些化合物與堿或酸形成的鹽；(6)對應于通式(V)的聚合物描述于例如法國專利1 400 366中 其中R20代表氫原子，或CH3O，CH3CH2O或苯基，R21代表氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R22代表氫原子或C1-C6低級烷基如甲基或乙基，R23代表如C1-C6低級烷基如甲基或乙基，或對應于式-R24-N(R22)2的基團，R24代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R22含義同上；(7)由聚氨基葡糖的N-羧基烷基化衍生的聚合物，例如Jan Dekker公司以名稱“Evalsan”銷售的N-羧甲基聚氨基葡糖或N-羧丁基聚氨基葡糖；(8)-D-X-D-X型的兩性聚合物，其選自a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉作用于包含式(VI)的至少一個單元的化合物而得到的聚合物-D-X-D-X-D- (VI)其中D代表基團 和X代表符號E或E’，E或E’可以相同或不同，代表二價基團，其為在主鏈上包含高達7個碳原子的包含直鏈或支鏈的亞烷基，其沒有被取代或被羥基所取代，且其可以包含除氧，氮和硫原子外，還可包含1至3個芳環和/或雜環；氧，氮和硫原子以下面的形式存在醚，硫醚，亞砜，砜，锍，烷基胺或烯基胺基，羥基，芐基胺，氧化胺，季銨，酰胺，酰亞胺，醇，酯和/或氨基甲酸乙酯基團；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (VI’)其中D代表基團 和X代表符號E或E’，且至少表示一次E’；E含義同上和E’為二價基團，其為在主鏈上包含高達7個碳原子的包含直鏈或支鏈的亞烷基，其沒有被取代或被一個或多個羥基所取代和包含一個或多個氮原子，氮原子被任選通過氧原子隔斷和必要地包含一個或多個羧基官能團或一個或多個羥基官能團的烷基鏈取代，通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應而甜菜堿化；(9)通過與N，N-二烷氨基烷基胺，例如N，N-二甲氨基丙基胺的半酰胺化，或通過與N，N-二烷氨基烷醇的半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物還可以包含其它的乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內酰胺。
根據本發明特別優選的上述描述的兩性另外定型聚合物是族(3)的那些，例如其CTFA名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸(丁基氨乙)酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以名稱Amphomer，AmphomerLV 71或Lovocryl47銷售的產品，和族(4)的那些，例如Sandoz公司以名稱DiaformerZ301銷售的甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物。
根據本發明可以使用的非離子另外定型聚合物例如選自-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物例如，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，或乙酸乙烯酯和馬來酸酯如馬來酸丁酯的共聚物；-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Rohm & Haas公司以名稱PrimalAC-261 K和EudragitNE 30 D，BASF公司以名稱8845或Hoechst公司以名稱AppretanN9212提出的產品；-丙烯腈和選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；可以提及的有Rohm & Haas公司以名稱CJ 0601 B提供的產品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Hoechst公司提供的產品MowilithLDM 6911，MowilithDM 611和MowilithLDM 6070，Rhone Poulenc公司提供的產品RhodopasSD 215和RhodopasDS 910；苯乙烯，甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物，或苯乙烯，丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-異于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基內酰胺均聚物，例如BASF公司以LuviskolPlus名稱銷售的聚乙烯基己內酰胺；和-乙烯基內酰胺共聚物，例如BASF公司以商品名LuvitecVPC55K65W銷售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基內酰胺)共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如ISP公司以PVPVAS630L，和BASF公司以名稱LuviskolVA 73，VA 64，VA 55，VA 37和VA 28銷售的那些；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物，例如BASF公司以名稱LuviskolVAP 343銷售的產品。
優選在上述非離子聚合物中的烷基含有1至6個碳原子。
根據本發明，還可以使用的有包括聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機鏈組成的部分的接枝硅氧烷型另外定型聚合物，兩部分之一構成聚合物的主鏈，且另一部分被接枝到所述的主鏈上。
例如，在專利申請EP-A-0 412 704，EP-A-0 412 707，EP-A-0 640 105和WO 95/00578，EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美國專利4,693,935；4,723,571和4,972,037中描述了這些聚合物。
這些聚合物可以是兩性的，陰離子的或非離子的，且優選它們為陰離子或非離子的。
例如，這種聚合物為可以通過使用由以下物質組成的單體混合物的自由基聚合得到的共聚物a)50至90重量％的丙烯酸(叔丁)酯，b)0至40重量％的丙烯酸，c)5至40重量％的下式的硅氧烷大分子 其中v為5至700的數字，重量百分數是相對于單體的總重量計算出的。
具體而言，接枝的硅氧烷聚合物的其它實例為其上通過硫代丙烯型聯接鏈接枝聚((甲基)丙烯酸)型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型的混合聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，和其上通過硫代丙烯型聯接鏈接枝聚(甲基)，丙烯酸異丁酯型的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
還可使用的另外定型聚合物包括官能化的或非官能化的，非硅氧烷，陽離子的，非離子的，陰離子的或兩性的聚氨酯，或其混合物。
本發明特別關注的聚氨酯為在申請人是所有權人的申請EP 0 751162，EP 0 637 600，EP 0 648 485和FR 2 743 297中，以及在BASF公司的申請EP 0 656 021和WO 94/03510，和National Starch公司的EP 0 619111中描述的那些。
至于特別適合于本發明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以名稱Luviset Pur銷售的產品。
化妝品用介質優選由水或一種或多種化妝品用溶劑，例如醇，或水-溶劑混合物組成。優選這些溶劑為C1-C4醇。
在這些醇中，可以提及的有乙醇和異丙醇，特別優選乙醇。
根據本發明的組合物還可以包括至少一種添加劑，所述的添加劑選自非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子的表面活性劑，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質，維生素，除上述定型聚合物外的非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子的聚合物，礦物、植物或合成油，試劑和在化妝品組合物中通常使用的任何其它添加劑，例如去頭屑劑，防脫發劑，染料，顏料，保濕劑例如甘油等，多元醇，還原劑。
有利的是，這些添加劑以組合物總重量的0.001至20重量％的含量存在于組合物中。每種添加劑的精確數量取決于它的性質，并且通過本領域的技術人員容易確定，并且將取決于所選擇頭發的施用方式。
當然，本領域的技術人員將如此細心選擇添加劑，以便不或基本上不由所設想的加入改變發明的組合物的有利特性。
發明的組合物可以用來制備許多頭發產品，例如，用于定型和/或保持頭發的產品，調理產品，例如光澤配方，或護發產品。
可以用各種形式包裝這些組合物，特別是包裝入泵分配(pump-dispenser)瓶或氣溶膠容器中，以便以噴霧形式或摩絲形式提供組合物應用。例如，當理想的是得到噴霧狀物、漆，或摩絲以定型或處理頭發時，所指的是這種包裝形式。根據本發明的組合物還可以是膏狀，凝膠狀，乳膠狀或洗液狀。
為了得到漆或摩絲，當用氣溶膠形式包裝根據本發明的組合物時，它包括可以至少一種推進劑，所述的推進劑選自揮發性烴如正-丁烷，丙烷，異丁烷，戊烷，鹵代烴及其混合物。作為推進劑，還可以使用的有二氧化碳，一氧化二氮，二甲基醚(DME)，氮氣和壓縮空氣。還可以使用推進劑的混合物。優選使用二甲基醚。
有利的是，推進劑以相對于氣溶膠設備中的組合物總重量的5至90重量％的濃度存在，且更具體而言，以10至60重量％的濃度存在。
以下實施例意欲舉例說明本發明。
具體實施例方式
實施例1以下組合物A施用于一縷5克天然的歐洲-栗色頭發。
組合物A
(1)Bayer公司銷售的異二十烷(2)BASF公司銷售的聚氨酯6(間苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/雙乙基氨異丁基二甲聚硅氧烷的共聚物)。
使用泵分配瓶將組合物A施用于天然頭發。干燥后，觀察到發縷具有好的定型，有光澤，手感柔軟，并且有令人愉快的外觀。
實施例2將下面的組合物B施應于一縷5克天然的歐洲-栗色頭發。
組合物B
(1)Bayer公司銷售的異二十烷(2)Dow Corning公司銷售的環戊二甲基硅氧烷(3)Dow Corning公司銷售的氧化乙烯化氧化丙烯化聚二甲基/甲基硅氧烷(4)BASF公司銷售的聚氨酯6(間苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/雙乙基氨異丁基二甲聚硅氧烷的共聚物)。
使用泵分配瓶將組合物B施用于天然頭發。干燥后，觀察到發縷具有好的定型，有光澤，手感柔軟，并且有令人愉快的外觀。
權利要求
1.化妝頭發組合物，其特征在于，其包含在化妝品用介質中的異二十烷和至少一種硅氧烷定型聚氨酯。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的異二十烷以組合物總重量的0.05至20重量％的含量存在于組合物中。
3.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述的異二十烷以組合物總重量的1至10重量％的含量存在于組合物中。
4.根據前述的權利要求任何一項所述的組合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯選自陽離子，陰離子，兩性或非離子的硅氧烷定型聚氨酯，及其混合物。
5.根據前述的權利要求任何一項所述的組合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯包含符合通式(II)的重復的基本單元-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO- (II)其中-P為聚硅氧烷鏈段，和-R為選自芳香族的，C1至C20脂肪族的和C1至C20環脂肪族型的亞烷基中的二價基團，這些基團可以被取代。
6.根據權利要求5所述的組合物，其特征在于，所述的定型聚氨酯是二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/新戊二醇/含有硅氧烷的聚酯二醇/二胺的共聚物。
7.根據前述的權利要求任何一項所述的組合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以組合物總重量的0.01至20重量％的含量存在于組合物中。
8.根據權利要求7所述的組合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以組合物總重量的0.05至15重量％的含量存在于組合物中。
9.根據權利要求7所述的組合物，其特征在于，所述的硅氧烷定型聚氨酯以組合物總重量的0.1至10重量％的含量存在于組合物中。
10.根據前述的權利要求任何一項所述的組合物，其特征在于，它還包含一種或多種其它的定型聚合物。
11.根據前述的權利要求任何一項所述的組合物，其特征在于，它還包括添加劑，所述的添加劑選自非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子的表面活性劑，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質，維生素，除前述的權利要求中出現的定型聚合物外的非離子、陰離子、陽離子、或兩性離子聚合物，礦物、植物或合成油，試劑和在化妝品組合物中通常使用的任何其它的添加劑，去頭屑劑，防脫發劑，染料，顏料，保濕劑和還原劑。
12.化妝頭發方法，其特征在于，它包括向頭發施用根據權利要求1至11任何一項所述的組合物。
13.根據權利要求1至11任何一項所述的組合物在賦予頭發光澤中的應用。
全文摘要
本發明涉及一種化妝頭發組合物，其特征在于，其包含在化妝品用介質中的異二十烷和至少一種硅氧烷定型聚氨酯。它還涉及一種化妝方法，具體而言，涉及一種使用所述的組合物定型和/或保持發型的一種方法，且還涉及該組合物在賦予頭發光澤中的應用。
文檔編號A61K8/31GK1572285SQ20041004954
公開日2005年2月2日 申請日期2004年6月16日 優先權日2003年6月17日
發明者薩比娜·弗里尼奧, 埃馬紐埃爾·貝利 申請人:歐萊雅