頭發處理組合物和頭發再處理組合物的制作方法

專利名稱：頭發處理組合物和頭發再處理組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及頭發處理組合物或頭發再處理組合物，所述組合物用于防止化學處理組合物所致的損傷，并用于修復已受損頭發。
背景技術：
人們的頭發每天暴露于各種各樣的作用下。除了由于刷、梳理、扎起或系在后面造成的機械壓力外，頭發還受到例如強UV輻射、冷、風和水的環境作用的侵襲。個人的生理狀況(如年齡、健康)也影響對角蛋白纖維的損傷。
但是，尤其用化學試劑進行處理還改變頭發的結構和表面性質。例如長效卷發、漂洗、染色、著色(tinting)、燙平等的方法以及用侵蝕性的表面活性劑頻繁清洗都或多或少地導致對頭發結構的嚴重損傷。因此，例如，在長效卷發過程中，頭發的皮層和角質層都受到侵害。在還原步驟中胱氨酸的二硫橋鍵斷開，在隨后的氧化步驟中被部分氧化為磺基丙氨酸。
漂洗時，不僅黑色素受到破壞，而且約15-25重量％的胱氨酸二硫鍵在溫和漂洗時被氧化。在過度漂洗時該氧化甚至可達45重量％(K.F.de Polo，A Short Textbook of Cosmetology，2000，Verlag fürchemische Industrie，H.Ziolkowsky GmbH)。
因此，化學處理、頻繁清洗或UV輻射導致頭發的不利的力學性質。其變脆、干燥、沒有光澤、疏松和難于梳理。而且，它喪失水分、彈性，和尤其是耐力學性和拉伸強度。這從濕發的延展的拉伸力和斷裂力的顯著下降看出。此外，相對于健康的頭發，它更不耐化學物質、表面活性劑和環境影響所致的進一步損傷。
有特殊的制劑用于修復受到這種損傷的頭發，例如，潤絲(hairrinses)、生發油(hair tonics)、洗發香波、留在頭發上的護發劑(leave-inconditioners)等，但其特別地改善受損頭發的梳理性、手感和光澤。這種類型的商品護發組合物主要含有基于烷基銨的陽離子表面活性劑、聚合物、蠟或油。這些化合物的功效可歸功于陽離子季銨基團的靜電相互作用或頭發表面的疏水作用。但頭發的(生物)化學修復并未因而實現。
長期以來就已經很關注這樣一個問題，即頭發受到損傷就會使耐力學性大大降低。
例如使用肌酸在該領域中是已知的。DE-A-101 14 561和DE-A-101 196 08中描述了在組合物中使用肌酸化合物，所述組合物用于角質纖維尤其是人發的硬化、加強、重構(restructuring)或增加光澤、量或梳理性。
使用肌酸的缺點在于肌酸只能通過水相進行配制而其在水溶液中又總是與肌酸酐處于平衡，因此就不再能作為頭發的活性物質。
相對于這些背景技術，進一步鑒定具有類似于肌酸的結構和/或具有類似的生理作用或者幫助和提高肌酸作用的新物質非常重要。
因此，還需要用于頭發處理組合物和頭發再處理組合物的活性組分，其可以以多種方式使用，其改善頭發的耐力學性，保護頭發以免頭發結構的進一步受損，并且使環境影響和成型、上色處理已經對頭發造成、產生的結構損傷減少到最小。
本發明的目的是利用這樣的活性組分，其能改善受損頭發的耐力學性，并能保護頭發免受化學處理或外界因素，如煙、霧、活性氧類、自由基和尤其是與光有關的損傷所造成的損傷。
現已令人驚奇地發現，在處理和再處理頭發的制劑中，簡單的烷基胍化合物和其酸結合物(acid conjugates)達到了所有這些希望的標準。
因此本發明的一個主題是烷基胍化合物和/或其鹽結合物在頭發處理組合物和頭發再處理組合物中的用途，所述組合物用以防止化學處理組合物所致的損傷并用以修復已經受損的頭發，其中，至少存在一種通式(I)和/或(II)的化合物 和/或其鹽或水合物作為活性物質，其中R1、R2a)各自獨立為H、具有2-30個C原子，優選4-22個C原子，特別是8-12個C原子的任選含有雙鍵、羥烷基、烷氧基、羧基烷基的任選支化的烴基，或b)其中該基團還可具有脂環族或雜環族組分，其為飽和、不飽和或芳香族，具有3-10個原子，優選4-6個原子的環大小，其可進一步帶有具有1-30個C原子，優選4-22個C原子的飽和或不飽和烴取代基，或c)烷基酰胺亞烷基或烷基酯亞烷基，其可進一步含有a)和b)中所提到的結構元素，而且結構元素a)、b)、c)可在各個元素內組合，也可互相組合，R3為亞烷基，具有1-30個C原子，優選4-22個C原子的任選支化的烴基，該烴基任選含有雙鍵或脂環族或雜環族組分，其為飽和、不飽和或芳香族，具有3-10個原子，優選具有4-6個原子的環大小，或其中元素-N(R1)-R3-(R2)N-中的R1和R2可形成5至8元環。
本發明的又一個主題是根據式(I)的烷基胍和/或其鹽，其中基團R1、R2中的至少一個不為氫。
此外，本發明的又一個主題是根據式(II)的烷基胍和/或其鹽，其中R3為烴基，優選為具有4-18個C原子，優選6-12個C原子的亞烷基，且R1和R2具有上面所指含義并且優選為氫。
本發明的進一步主題由權利要求描述。
根據本發明使用或附加使用的烷基胍，尤其是直鏈烷基胍，既有良好的穩定性又有良好的配方性，甚至在低使用濃度下也產生顯著的作用，其沒有毒性，來自天然或天然等同物，頭發和頭皮對其具有非常好的耐受，與其它組分具有高相容性，且能毫無問題地摻入頭發處理組合物中。而且，它們還可具有輕度殺菌作用。
DE-C-506 282中對烷基胍的制備進行了描述。在該方法中，在質子酸的存在下，在醇溶液中使用氨腈使烷基胺胍基化。產物以結晶鹽形式得到。
DE-A-195 27 313中對胍衍生物的制備方法及其作為皮膚化妝品的用途進行了描述。這包括(多)烷基胍和烷氧基胍，其在使用時產生良好的皮膚感覺并具有保濕和軟化角蛋白的作用。
JP-A-2000247866中也對皮膚化妝品進行了描述，其具有優異的護理效果并含有肌酸和/或肌酸酐，以及其他藥物活性組分和/或生物活性物質。
JP-A-5-194150中描述了C6-24-烷基胍與脂肪醇組合作為護發劑的用途。
因此根據已知的現有技術，烷基胍衍生物的用途限于用在對頭發進行表面處理的護發劑中，或用作對頭發進行表面處理的護發劑，以及用在皮膚化妝品配方中。迄今沒有發現任何有關這類化合物的用于加強和保護受損頭發及其修復的驚人的性質。
已證明通式(I)的烷基胍和/或其鹽和/或其水合物特別適合本發明的意圖，且因此是優選的。
原則上，所有用于化妝品的無害的無機或有機的一元或多元酸均適于成鹽，例如，甲酸、乙酸、丙酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、環戊烷甲酸、環己烷羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、2-/3-/4-戊烯酸、2-/3-/4-/5-己烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、油酸、順-9-二十碳烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、新戊酸、乙氧基乙酸、苯乙酸、乳酸、2-乙基己酸、草酸、羥基乙酸、蘋果酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、戊二酸、檸檬酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、安息香酸、鄰-/間-/對-甲苯酸、水楊酸、3-/4-羥基苯甲酸、鄰苯二甲酸、或其完全或部分氫化的衍生物如六氫化-或四氫化鄰苯二甲酸、碳酸、磷酸、鹽酸、硫酸和其混合物，尤其是乳酸、酒石酸、乙酸和鹽酸。此處，在本發明的意圖內，既可使用適合的胍衍生物的彼此混合物也可使用混和鹽。
根據本發明，用于頭發再處理、成型和護理的化妝品制劑特別理解為意指那些在頭發的化學處理后使用的頭發處理組合物(頭發再處理組合物)，和化學頭發處理組合物，使用該組合物使頭發結構受損，而通過向其中加入烷基胍化合物可以使該損傷降低到最小(頭發處理組合物)。
此處，烷基胍通常可以以0.01-10.0重量％的濃度存在，優選以0.1-5.0重量％的濃度存在，尤其是以0.1-2.0重量％的濃度存在。
頭發再處理組合物為例如潤絲、生發油、再生組合物、留在頭發上的護發劑、洗發香波、二合一洗發香波、定型配方如泡沫定型劑、噴發膠或頭發干燥洗液(hair drier lotions)、發露(hair lotions)、發梢流體(hair tip fluids)。它們可以制為凝膠、乳液、溶液、氣溶膠噴霧或泡沫、非氣溶膠噴霧或泡沫。
本發明的用于化學處理后的頭發處理的化妝品制劑的pH為3-7，因此優選含有水溶性酸或適合于此的緩沖混合物，其穩定該pH值。
本發明的用于化學處理后的頭發處理的化妝品制劑，除了含有烷基胍化合物外還可含有對于特定的應用目的來說有利和/或常用的其他組分。
因此，洗發香波可含有，例如，3-30重量％的發泡的陰離子、兩性離子、兩性和非離子表面活性劑。潤絲和生發油含有0-10重量％，優選0.5-5重量％的乳化劑，0-10重量％，優選0.5-5重量％的增稠度劑(consistency-imparting)，和0-20重量％的來源于植物和合成的化妝油、軟化劑(emollients)、維生素制劑和蛋白質。而且洗發香波、潤絲、生發油和再生劑優選含有0-8重量％，優選0.1-5重量％的陽離子表面活性劑和水溶性聚合物，其具有季銨基團，用來降低靜電和改善梳理性、手感和光澤。
通常，陽離子表面活性劑為-季銨化合物，例如，烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、三烷基甲基銨鹽和咪唑啉鎓鹽化合物。長烷基鏈由含10-22個C原子的碳鏈組成，季氮的反離子，例如，是鹵離子、硫酸根、乙酸根、乳酸根、羥基乙酸根、硝酸根或磷酸根。市場上可找到該類產品，名稱為Varisoft300、432 CG、442-100 P、BT 85，由Goldschmidt Rewo生產，DehyquartA，由Henkel生產；-酯季銨鹽(esterquats)，如市售的，名稱為DehyquartF75，由Henkel生產，或ArmocareVGH-70，由Akzo生產；-烷基酰胺基季銨鹽(alkylamidoquats)，如商業上可得到的，例如，名稱為VarisoftPATC和RTM 50，由Goldschmidt Rewo生產。
具有季銨基團的水溶性聚合物為，例如-陽離子纖維素衍生物，如商業上可得到的，名稱為CelquatH100和L 200，由National Starch生產，或Polymer JR，由Amerchol生產，-聚合的二甲基二烯丙基銨鹽，及其與丙烯酸和甲基丙烯酸酯和酰胺的共聚物。從商業上得到的，由Calgon生產的名稱為Merquat100，或Merquat550的產品是這種陽離子聚合物的例子，
-乙烯基吡咯烷酮與二烷基氨基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季銨化衍生物的共聚物。這種化合物可商業上得到，名稱為Gafquat735，和Gafquat744，由ISP生產，-乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物共聚物，如所提供的，名稱為LuviquatFC 370、FC 550、FC 905和HM-552，由BASF生產，-季銨化的聚乙烯醇，-季銨化的動物或植物來源的蛋白質水解產物，其基于角蛋白、膠原蛋白、彈性蛋白、小麥、稻谷、大豆、牛奶、絲、玉米。這種產物在市場上銷售，例如，名稱為CroquatWheat和Silk，由Croda生產，PromoisW-32CAQ、Silk CAQ、WG CAQ，由Seiwa Kasei生產，或Quat-CollCDMA，由Brooks生產，-瓜爾膠羥基丙基三甲基氯化銨，-氨基官能化的聚二甲基硅氧烷或羥氨改性的聚硅氧烷，如商品ABlLQuat 3272和ABlLQuat 3474，由Goldschmidt生產，DowCorning929乳液、Dow Corning939，由Dow Corning生產。
定型劑配方和其它頭發成型制劑通常含有0.1-5重量％的可溶于水或水-醇介質的成膜聚合物，任選與陽離子表面活性劑或陽離子聚合物一起使用。成膜劑的例子為乙烯基吡咯烷酮的均聚物、N-乙烯基甲酰胺的均聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯基酯的三元共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、高分子量聚乙二醇或乙二醇與丙二醇的高分子量共聚物、脫乙酰殼多糖。這些產品可在市場上找到，名稱為LuviskolK30、K60、K80、VA37E，由BASF生產，或PVP/VA E335和PVP K30，由ISP生產。
現有技術中已知進行各種應用的典型基本配方，其包含在，例如，各種原材料和活性組分的生產小冊子中。這些存在的配方通常可以不加變化地采用。即使需要改變和優化，所希望的修改也不復雜，通過簡單的試驗就能進行。
典型的潤絲/生發油配方含有，例如a)0.1-2重量％的至少一種通式(I)和/或(II)的化合物，b)0.1-5重量％的乳化劑，c)0.1-5重量％的增稠度劑，d)0.1-5重量％的具有季銨基團的陽離子表面活性劑和/或水溶性聚合物，e)0-10重量％的其它化妝品活性組分，防腐劑，及常用添加劑和賦形劑，f)水，補充到100重量％。
典型的洗發香波配方含有，例如a)0.1-2重量％的至少一種通式(I)和/或(II)的化合物，b)3-30重量％的發泡的陰離子、兩性(amphoteric)、兩性(ampholytic)或非離子表面活性劑，c)0.1-5重量％的具有季銨基團的陽離子表面活性劑和/或水溶性聚合物，d)0.1-6.0重量％的增稠劑，e)0-10重量％的其它化妝品活性組分，乳濁劑，溶劑及常用添加劑和賦形劑，f)水，補充到100重量％。
由于其溫和的殺菌作用，因此，通式(I)和/或(II)的化合物還可用作或附加用作溫和去屑配方中的活性化合物。
本發明的用于化學頭發處理的制劑是，用于頭發持久成型，如長效卷發的組合物，和定型組合物或頭發滑順組合物，改變顏色的試劑，如漂洗劑、氧化染色劑和著色劑以及基于直接上色染料(direct-drawing dyes)的洗發香波。
本發明的用于對頭發進行化學處理的制劑除了含有烷基胍化合物及其衍生物外，還進一步含有各種應用中常用的組分。
對于長效卷發溶液，有例如1-10重量％的巰基乙酸、巰基乙酸鹽或酯。長效卷發定型劑或漂洗劑優選含有2-10重量％的氧化劑，例如溴酸鉀、溴酸鈉或過氧化氫。頭發平滑劑則基于強堿，或還原劑，例如疏基乙酸鹽的使用。頭發染色劑含有直接上色的頭發染色劑或氧化染料前體。
最后，本發明的制劑還可含有常用于這類制劑中的化妝品賦形劑和添加劑。這種賦形劑為，例如諸如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇的增溶劑，諸如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酸和磷酸的配合劑，防腐劑，抗氧化劑，香料，給化妝品制劑著色的著色劑，諸如膠乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯-丙烯酰胺共聚物的乳化劑，諸如乙二醇一和二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯的珠光劑，顏料，防曬劑，增稠劑或推進劑。
本發明的化妝品制劑中烷基胍化合物還可與其他頭發化妝活性組分組合，例如，神經酰胺，假神經酰胺(pseudoceramide)，基于角蛋白、膠原蛋白、彈性蛋白、小麥、稻谷、大豆、牛奶、絲、玉米的植物或動物來源的蛋白質水解產物，去屑活性組分，如吡啶酮乙醇胺鹽(piroctone olamine)、奧瑪啶鋅鹽(zinc omadine)和甘寶素(climbazole)、皮脂抑制劑(sebostatics)、維生素、泛醇、吡咯烷酮羧酸、紅沒藥醇、植物提取物。
本發明的頭發處理組合物以常用方式進行制備，烷基胍化合物既溶解于水相也溶解于油相。優選最后通過加入酸和/或緩沖混合物將pH調至所要值。
下文給出一些制備實施例和配方。這些內容對發明主題進行說明但不對其進行限制。
制備實施例乙酸辛基胍鎓和乙酸C16-22-烷基胍鎓的制備在升溫及攪拌下，將30.7g辛胺或70.8g C16-22-烷基胺(0.2375mol)溶解在30ml正丁醇中。在升溫過程中加入14.2g乙酸(0.2365mol)。達到反應溫度90℃后，在3小時的時間內逐滴加入10.0g氨腈(0.2379mol)的丁醇(約60ml)溶液，再將料液在90℃下攪拌3小時。冷卻后，用旋轉蒸發儀在減壓下抽提溶劑。產物使用丙酮進行懸浮，過濾并以乙醚洗滌。終產物為無色結晶粉末。
乙酸辛基胍鎓13C-NMR，100MHz，CD3OD，25℃δ＝181.0(1C，COOHAcOH)，159.3(1C，C胍鎓gr.)，42.9(1C，CH2)，33.4(1C，CH2)，30.8(1C，CH2)，30.4(1C，CH2)，28.2(1C，CH2)，24.8(1C，CH2)，24.1(1C，CH3，AcOH)，14.9(1C，CH3)；MALDI-TOF[m/z]172.2(M+H+)。
乙酸C16-22-烷基胍鎓13C-NMR，100MHz，CD30D，50℃δ＝178.5(1C，COOHAcOH)，157.1(1C，C胍gr.)，40.6(1C，CH2)，31.2(1C，CH2)，28.9(1C，CH2)，28.5(1C，CH2)，28.5(1C，CH2)，28.1(1C，CH2)，25.9(1C，CH2)，22.5(1C，CH2)，21.8(1C，CH3，AcOH)，12.6(1C，CH3)；MALDI-TOF[m/z]284.2(C16-胍+H+)，312.2(C18-胍+H+)，340.2(C20-胍+H+)，368.3(C22-胍+H+)。
氯化辛基胍鎓的制備首先引入15.4g辛胺(0.1194mol)和20ml正丁醇并在攪拌下升溫至90℃。在升溫過程中加入11.0g鹽酸(37％；0.1137mol)。達到反應溫度90℃后，在3小時的時間內逐滴加入5.0g氨腈(0.1308mol)的丁醇(約60ml)溶液，再將料液在90℃下攪拌4小時。冷卻后，用旋轉蒸發儀在減壓下抽提溶劑。將產物溶于水并用NaCl溶液分離。通過加入乙醇對產物進行干燥，隨后進行蒸餾。終產物為高粘性無色液體。
13C-NMR，100MHz，CD3OD，25℃δ＝158.6(1C，C胍鎓gr.)，42.9(1C，CH2)，42.8(1C，CH2)，33.0(1C，CH2)，30.4(1C，CH2)，29.9(1C，CH2)，27.8(1C，CH2)，23.8(1C，CH2)，14.8(1C，CH3)；MALDI，TOF[m/z]172.2(M+H+)，192.9(M+Na+)。
乳酸辛基胍鎓的制備將15.4g辛胺(0.1194mol)和20ml正丁醇引入多頸圓底燒瓶中，并在攪拌下升溫至90℃。在升溫過程中加入10.2g乳酸(0.1137mol)。達到反應溫度90℃后，在3小時的時間內逐滴加入5.0g氨腈(0.1194mol)的丁醇(約60ml)溶液，再將料液在90℃下攪拌3小時。冷卻后，用旋轉蒸發儀在減壓下抽提溶劑。產物使用丙酮進行懸浮，過濾并以乙醚洗滌。終產物為無色結晶粉末。
13C-NMR，100MHz，CD30D，20℃δ＝182.4(1C，COOH乳酸)，158.7(1C，C胍鎓gr.)，69.6(1C，COH乳酸)，42.5(1C，CH2)，33.0(1C，CH2)，30.34(1C，CH2)，30.0(1C，CH2)，27.8(1C，CH2)，23.7(1C，CH2)，21.7(1C，CH3，乳酸)，14.5(CH3)；MALDI-TOF[m/z]172.1(M+H+)。
乙酸己烷-1，6-二胍鎓的制備引入36.27g(0.312mol)1，6-二氨基己烷、37.49g(0.624mol)乙酸和180ml正丁醇，并升溫至90℃。將氨腈溶解在80ml 1-丁醇中并且在90℃下在3小時內逐滴連續加入。加完后，讓混合物接著在90℃下再反應4小時。將溶劑在旋轉蒸發儀上抽提除去。然后將殘渣從水中重結晶，洗滌兩次，每次用50ml丙酮，產物在60℃下真空干燥。所得終產物為淡米色(pale beige)結晶粉末。
13C-NMR，100MHz，D2O，20℃δ＝181.1(2C，COOHAcOH)，156.6(2C，C胍鎓gr.)，40.9(2C，CH2)，27.6(2C，CH2)，25.3(2C，CH2)，23.2(2C，CH3，AcOH)；MALDI-TOF[m/z]201.2(M+H+)。
乙酸N，N-二丁基胍鎓的制備
引入55.86g(0.432mol)二丁胺、25.96g(0.432mol)乙酸和100ml1-丁醇，并升溫至90℃。將氨腈溶解在60ml正丁醇中，并且在90℃下在3小時內逐滴連續加入。加完后，讓混合物接著在90℃下反應4小時。在76℃下，將沉淀的鹽過濾出來，并洗滌兩次，每次用50ml丙酮。將產物在60℃的旋轉蒸發儀上真空干燥，所得終產物為無色結晶物質。
13C-NMR，100MHz，乙醇-d6，20℃δ＝178.8(1C，COOHAcOH)，155.9(1C，胍基C胍鎓gr.)，48.1(2C，CH2)，29.0(2C，CH2)，23.3(TC，CH3，AcOH)，19.2(2C，CH2)，12.9(2C，CH2)；MALDI-TOF[m/z]172.2(M+H+)。
配方應用試驗所用頭發歐洲頭發(歐洲人的頭發)，自然脫落。
頭發預先受到的損傷使用市售的產品進行每次持久波浪燙和漂洗。
對受損頭發的處理以示例配方對受損頭發進行處理。
表1

通過用試驗配方處理之前和之后的個體頭發的成對比較來確定烷基胍化合物對受損頭發的耐力學性的改善。
對于每個試驗配方，測定30種潮濕的個體頭發。試驗步驟如下1.用水濕潤預受損頭發并使用DiaStron生產的全自動裝置Mtt670測得拉伸15％所需的力。
2.將頭發在水浴中浸泡至少2小時以進行恢復。
3.然后將頭發在試驗配方中浸泡30分鐘之后將每種頭發在流水下漂洗約7秒鐘。
4.將頭發放置過夜(＝12小時)從而在空氣中干燥。
5.按照如上所述再次測量頭發以水濕潤后將經處理的頭發拉伸15％所需的力。
6.計算以試驗配方處理之前和之后的15％拉伸力的差，并用作烷基胍化合物對受損頭發的耐力學性的改善的量度。
為了對測量進行統計學評價，使用t-檢驗以成對比較處理之前和之后的測量值，并將經處理的頭發的測量值與空白處理結果進行比較。這樣可作出有關測量的統計可靠性結論(為此參見R.E.Kaiser，J.A.Mühlbauer，“Elementare Tests zur Beurteilung von Meβdaten”[Elementary Tests for the Assessment of Measurements]，B.I.Wissenschaftsverlag，Mannheim 1983)。統計可靠性＞95％則認為存在顯著性差異，＞99％則表示測量差異高度顯著性，＞99.9％則其差異極其高度顯著性。
表2a測定處理之前和之后將個體頭發拉伸15％所需的力(至少30個獨立測量)

HSP潤絲力15％之后以試驗配方處理之后的15％拉伸力。
力15％之前以試驗配方處理之前的15％拉伸力。
σ標準偏差因此，烷基胍化合物能夠高顯著性地提高受損頭發的15％拉伸力，即，其能含人驚訝地顯著改善受損頭發的耐力學性。
表2b確定以具有不同基團R1、R2和R3的式(I)和(II)的新化合物處理之前和之后，將個體頭發拉伸15％的力(至少30個獨立測量)

HSP潤絲力15％之后以試驗配方處理之后的15％拉伸力。
力15％之前以試驗配方處理之前的15％拉伸力。
σ標準偏差如表2b所示，類型非常不同的胍化合物都能高顯著性地提高受損頭發的15％拉伸力，即其能含人驚訝地顯著改善受損頭發的耐力學性。與新化合物相比，精氨酸只能不顯著地改善受損頭發的拉伸力。
通過化學試劑來保護頭發免受損傷頭發受損越嚴重，如由于持久波浪燙或漂洗，頭發中可被水或表面活性劑萃取出來的水溶性蛋白質碎片/肽的濃度越高。用表面活性劑萃取促進洗發香波對頭發的洗滌。在頭發的洗滌過程中，受損頭發還比健康頭發損失更多的肽。
為了說明，將頭發預先進行損傷。為此，對頭發進行持久的波浪燙和漂洗各一次。
表3含有2％活性組分的潤絲的試驗配方

將預先損傷的發束(重約4g)浸入試驗配方中(作用時間30分鐘)，然后在自來水下漂洗1分鐘(T＝35℃)。之后將其放置在空氣中干燥12小時。
蛋白質損失的測定室溫下，將約0.5g頭發+約15ml月桂基醚硫酸鈉(8％)振蕩3小時。隨后將溶液傾析出并進行離心。然后通過測量295nm處的UV吸收以光度法來測定溶液的蛋白質濃度。使用角蛋白水解產物為標準品(M＝1000，Promois WK-H，Seiwa Kasei)。
表4測定基于1g頭發的蛋白質損失(至少三個獨立測量)

σ＝標準偏差認識到烷基胍鎓化合物降低受損頭發的蛋白質損失；尤其是短鏈化合物此處顯示非常好的保護作用。
權利要求
1.一種頭發處理組合物或頭發再處理組合物，所述組合物用于防止化學處理組合物或外界因素所致的損傷，用于修復已受損頭發并用于加強頭發，其中，存在至少一種通式(I)和/或(II)的化合物 和/或其鹽或水合物作為活性物質，其中R1、R2a)各自獨立為H、具有2-30個C原子，優選4-22個C原子，特別是8-12個C原子的任選含有雙鍵、羥烷基、烷氧基、羧基烷基的任選支化的烴基，或b)其中該基團還可具有脂環族或雜環族組分，其為飽和、不飽和或芳香族，具有3-10個原子，優選4-6個原子的環大小，其可進一步帶有具有1-30個C原子，優選4-22個C原子的飽和或不飽和烴取代基，或c)烷基酰胺亞烷基或烷基酯亞烷基，其可進一步含有a)和b)中所提到的結構元素，而且結構元素a)、b)、c)可在各個元素內組合，也可互相組合，R3為亞烷基，具有1-30個C原子，優選4-22個C原子的任選支化的烴基，該烴基任選含有雙鍵或脂環族或雜環族組分，其為飽和、不飽和或芳香族，具有3-10個原子，優選具有4-6個原子的環大小，或其中元素-N(R1)-R3-(R2)N-中的R1和R2可形成5至8元環。
2.如權利要求1的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，式(I)和/或其鹽，其中基團R1、R2中的至少一個不為氫。
3.如權利要求1的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，式(II)和/或其鹽，其中R3為烴基，優選為具有4-18個C原子的亞烷基，且R1和R2具有上面所指含義。
4.如權利要求1-3任一項的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，其中，另外應用鹽形式的至少一種選自下列物質的酸甲酸、乙酸、丙酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、環戊烷甲酸、環己烷羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、2-/3-/4-戊烯酸、2-/3-/4-/5-己烯酸、月桂烯酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、油酸、順-9-二十碳烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、新戊酸、乙氧基乙酸、苯乙酸、乳酸、2-乙基己酸、草酸、羥基乙酸、蘋果酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、戊二酸、檸檬酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、安息香酸、鄰-/間-/對-甲苯酸、水楊酸、3-/4-羥基苯甲酸、鄰苯二甲酸、或其完全或部分氫化的衍生物如六氫化-或四氫化鄰苯二甲酸、碳酸、磷酸、鹽酸、硫酸和其混合物，尤其是乳酸、酒石酸、乙酸和鹽酸。
5.如權利要求1的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，其含有0.05-10.0重量％的通式(I)和/或(II)的化合物和/或其鹽和/或其水合物。
6.如權利要求1-5任一項的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，所述組合物包含0-10重量％的一或多種乳化劑、0-10％重量的一或多種增稠度劑、0-10重量％的一或多種，優選陽離子的表面活性劑、0-20重量％的一或多種化妝油或軟化劑，和常用濃度的常用賦形劑和添加劑，其含有0.05-10.0重量％的如權利要求1-4任一項所述的通式(I)和/或(II)的化合物和/或其鹽和/或其水合物。
7.如權利要求6的頭發處理組合物或頭發再處理組合物，還包含選自以下的一或多種頭發化妝活性組分基于角蛋白、膠原蛋白、彈性蛋白、小麥、稻谷、大豆、牛奶、絲、玉米的動物或植物來源的蛋白質水解產物；去屑活性組分，如吡啶酮乙醇胺鹽、奧瑪定鋅鹽和甘寶素、皮脂抑制劑；維生素、泛醇、吡咯烷酮羧酸、紅沒藥醇、植物提取物、肌酸、神經酰胺。
8.如權利要求7所述的頭發處理組合物和頭發再處理組合物在生產洗發香波、保留在頭發上的配方中的用途。
9.如權利要求1-8任一項所述的頭發處理組合物作為具有去屑作用的化妝品配方中活性組分的用途。
全文摘要
本發明涉及頭發處理組合物或頭發再處理組合物，所述組合物用于防止化學處理組合物所致的損傷，并用于修復已受損頭發，其中還使用至少一種通式(I)和/或(II)的化合物作為活性物質。
文檔編號A61K8/64GK1572283SQ20041004956
公開日2005年2月2日 申請日期2004年6月18日 優先權日2003年6月18日
發明者馬蒂亞斯·帕斯卡利, 妮科爾·弗林特羅普, 伯格哈特·格里寧, 彼得·萊爾施, 烏爾蘇拉·莫查基維茨, 彼得·穆斯, 克里斯蒂安·魏特邁爾 申請人:戈爾德施米特股份公司