專利名稱：含有防曬劑的永久染發的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含有防曬劑的永久染發的組合物，更具體地說，涉及一種新型的氧化性的永久染發的組合物，其中的氧化性染發劑中加有防曬劑。本發明的永久染發的組合物提供了一種能防止染過的頭發顏色逐漸褪掉的永久染上的頭發顏色，染過的頭發顏色逐漸褪掉一般是由于在氧化劑下滲入頭發皮質的防曬劑聚合生成的氧化性染料共聚物的鍵被太陽紫外線破壞并從頭發中出來造成的。本發明的永久染發的組合物還能通過防止頭發在染發后變粗糙來維持潤發效果，并維持染發后的頭發光滑。
背景技術：
染發一般是將變老的灰白發改變成原來的頭發顏色，將現在的頭發顏色改變成更有吸引力的頭發顏色，在染發后重新恢復原來的自然顏色等。
染發技術始于許多年之前，其歷史可以追溯到古埃及。那時，用從動物的血液、角和軀體中提取出的油作為染色物質，隨后又出現了使用包括指甲花、銻和鉛在內的天然物質的染料。
1863年對苯二胺的發現導致了現代染料的誕生，它于1883年開始用于染發組合物。
根據染料進入頭發的堅牢程度，一般可以將染發分成下述的3個不同類型暫時的、半永久的和永久的染色。
在三個類型中，用于永久染色的永久染色組合物備選地指氧化性的染發組合物，其中的顏料穿過頭發的角質層滲入皮質。該染發組合物可以通過滲透劑和氧化劑之間的附加反應對頭發進行漂白或染色。
用于永久染色的染料實例包括植物染料、含金屬的染料、混合染料和氧化性染料(有機染料)。最廣泛使用的是氧化性染料，它在本發明中也使用，當然會提供最令人滿意的永久染色結果。上述染料主要是基礎的、水溶性的和容易氧化的，并且在暴露于頭發角蛋白時提供對空氣的抗性。1888年，德國的E.Ertmann已經披露了氨基苯酚染發組合物，并完成了迄今仍然燦爛的開發。
已經連續開發出了這樣的氧化性染料，現在已有超過60000種顏料。氧化性染料也被稱作源自苯胺衍生物染料、有機胺染料的染料。
氧化性的染發組合物一般由第一試劑和第二試劑組成。第一試劑包括一種染料和一種堿性化合物，其中堿性化合物幫助毛干膨脹，從而使染料通過毛干的角質層滲入皮質，其實例包括氨、單乙醇胺等。第二試劑被稱作氧化劑，它通常含有過氧化氫。
當第一試劑與第二試劑混合時，染料開始與過氧化氫產生的氧分子反應，染料的聚合使頭發著色。因相互結合而具有增大的分子量的染料聚合物變成水溶性固體，它不能隨著時間推移而從狹窄的角質層中出來，而只能留在皮質中。這就是氧化性染發劑能夠提供永久顏色的原因。
使用這種永久染發的組合物染過的頭發應該永久保持其顏色，但是在現實生活中并非如此。
染色的頭發不能永久維持的主要原因是太陽紫外線，它能透入頭發并破壞染料復合物的鍵至其原始的低分子量狀態。這些低分子量的染料通過角質層從頭發中出來，從而造成染過的頭發褪色。
作為備選方案，堿性化合物用來使頭發膨脹，從而促使染料更容易滲入。但是，頭發的重復膨脹對角質層和皮質產生嚴重損傷。染發組合物中含有的表面活性劑會去除角質層中的脂層，從而使染過的頭發失去光澤，并且變得粗糙和脆。
發明內容
為克服現有技術中的有關問題進行的廣泛、深入的研究的結果提供了一種氧化性的染發組合物，它通過向其中加入防曬劑來防止在過氧化氫下滲入頭發皮質的染料聚合產生的染料復合物的鍵暴露在太陽紫外線下時受到破壞。
而旦，含有防曬劑的氧化性的染發組合物能防止頭發變粗糙，頭發變粗糙主要與由于使用堿性化合物造成的染過的頭發重復膨脹和收縮、由于使用表面活性劑造成的角質層的脂層損失有關。
因此，本發明的一個目的是提供一種新型的含有防曬劑的氧化性的染發組合物，它能在染色后防止頭發在短時間內褪色，使其維持有吸引力的顏色較長時間，而且在染發后維持頭發光滑。
本發明的前述方面和其他特征將在下面的詳細說明中結合附圖予以解釋，其中圖1是表示根據本發明的實施例1制備乳劑形式的永久染發的組合物的工藝流程圖；圖2是表示根據本發明的實施例1制備液體形式的永久染發的組合物的工藝流程圖；圖3a-3e是表示在本發明單獨使用對苯二胺(PPD)的實驗實施例中測得的紫外線抗性效果結果的HPLC圖，每個實驗后立即測定(圖3a)，每個實驗后2小時(圖3b)、4小時(圖3c)、6小時(圖3d)和8小時(圖3e)測定；圖4a-4e是表示在本發明使用對苯二胺(PPD)和辛基甲氧基肉桂酸酯(OMC)的實驗實施例中測得的紫外線抗性效果結果的HPLC圖，每個實驗后立即測定(圖4a)，每個實驗后2小時(圖4b)、4小時(圖4c)、6小時(圖4d)和8小時(圖4e)測定。
具體實施例方式
本發明提供了一種永久的氧化性的染發組合物，它在含有氧化性染料的第一試劑中含有防曬劑。
本發明提供了一種通過向氧化性染發劑中加入防曬劑制成的新型的氧化性永久染發組合物，其中該組合物通過防止染過的頭發顏色逐漸褪掉來提供永久的染上的頭發顏色，染過的頭發顏色逐漸褪掉是由于在氧化劑下滲入皮質的防曬劑聚合生成的氧化性染料共聚物的鍵被太陽紫外線破壞并從頭發中出來造成的，通過防止頭發在染發后變粗糙來維持潤發效果，并維持頭發光滑。
本發明在下文中更詳細地進行描述。
本發明提供的技術優點是，通過在含有氧化性染料的永久染發的組合物中使用防曬劑解決了與常規永久性的氧化性的染發組合物相伴隨的染色頭發的褪色問題。
本發明提供的永久的氧化性的染發組合物還通過使用防曬劑來維持染過的頭發的光澤度和光滑度。
防曬劑的實例包括辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛基三嗪酮和甲基亞芐基莰酮，優選辛基甲氧基肉桂酸酯。
辛基甲氧基肉桂酸酯(INCI名辛基甲氧基肉桂酸酯，化學名對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，CAS NO.5466-77-3)是一種有機防曬劑，它吸收紫外線以保護軀體對抗紫外線，并且用作制備化妝品和不同護發產品的活性成分。它是無色或淺黃色的液體，具有自己清淡獨有的氣味，在本發明中首次用作染發組合物的組分。
染發組合物的第一試劑與第二試劑混合來實現氧化劑的過氧化氫的共聚，產生增大分子量的染料，如下面的線路圖I所示。
線路圖1
如上面的線路圖I所示，當無色的單體被過氧化氫產生的氧聚合時，染料隨著聚合度的增加而變深。
單體形式的染料是水溶性的，但是當它聚合后，則變成不溶于水的固體。但是，當它暴露于紫外線時，聚合鍵受到破壞，即聚合度降低，且顏色變淺。
這是頭發褪色的主要原因，因為氧化性的永久染發的組合物中的染料不能在皮質中長時間地保留并會從其中排出，雖然它能滲入頭發皮質來實現頭發顏色的改變。
本發明中引入防曬劑來防止聚合鍵在暴露于紫外線下時受到破壞，更具體地說，當使用辛基甲氧基肉桂酸酯時，它提供了更優選的持久顏色效果。
另一方面，當用氧化性的永久染發的組合物來染發時，堿化劑使頭發膨脹，染料容易滲入，染色后膨脹的頭發又收縮成正常狀態。這需要短則幾天，長則數周。體積增大的角質層由于重復膨脹和收縮不能恢復到正常的平整狀態，這樣頭發在染發后就變得干燥、脆和粗糙。
健康頭發的光滑度是由于在角質層周圍有一個脂層，它提供了充足的水分來防止頭發干燥。但是，染發組合物中含有的表面活性劑在染發后去除了該脂層，從而造成頭發因失去光滑度和水分而變得粗糙。
已經注意到，在本發明的永久染發的組合物中使用防曬劑，特別是辛基甲氧基肉桂酸酯，能降低頭發的粗糙度，并給頭發提供充足的水分。可以假想，辛基甲氧基肉桂酸酯與水或者一般的表面活性劑和強疏水劑具有非常低的相容性，在染色時代替了被表面活性劑破壞的脂層。還需要進一步的研究來理解其準確原因。
染發組合物中含有的防曬劑的含量范圍是0.01-10.0重量％。當其用量超過上限時，染發組合物乳化穩定性顯著降低，這樣該染發組合物不能形成正常的水包油乳狀液。當用油包水乳狀液(不是水包油乳狀液)來制備染發組合物時，圍繞油相的染料難以滲入頭發的內部，導致較差的染發效果。
本發明的永久染發的組合物可以使用在一般的永久染發組合物中使用的組分，可以是乳劑或液體形式，雖然不限于這些特定的形式。
本發明中使用的染發組合物的特定實施例是，第一試劑含有2.0-25.0重量％的脂肪酸或脂肪醇，0.5-20.0重量％的表面活性劑，0.01-10.0重量％的防曬劑，0.1-10.0重量％的氧化劑，0.1-20.0重量％的堿化劑，和15.0-97.29重量％的蒸餾水；以及一般過氧化氫氧化劑的第二試劑。
脂肪酸可以是飽和的或不飽和的C18脂肪酸，優選油酸。脂肪醇可以是C16-C22脂肪醇。
表面活性劑可以是用于常規染發組合物的陽離子、陰離子和非離子表面活性劑。表面活性劑的實例包括聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十六烷基硬脂酸醚等。
氧化性染料的實例包括對苯二胺、間苯二胺、間氨基苯酚、甲苯-2，5-二胺硫酸鹽、對氨基苯酚、硝基對苯二胺、對氨基鄰甲酚、間苯二酚等。
而且，堿化劑的實例包括氨水、單乙醇胺、三乙醇胺等。
根據下面的實施例可以更好地理解本發明，這些實施例用于解釋目的，而不是限定本發明的范圍。
實施例1根據圖1所示的工藝，在75-85℃加熱并溶解包括2.0重量％的十六醇、4.0重量％的十八醇、7.0重量％的油醇和3.0重量％的二十二醇的脂肪醇，12.0重量％的聚氧乙烯十六烷基醚表面活性劑和5.0重量％的辛基甲氧基肉桂酸酯防曬劑。向上述混合物中加入氧化性染料中間體2.2重量％的對苯二胺、0.1重量％的間氨基苯酚、0.7重量％的對氨基苯酚、0.6重量％的間苯二酚和57.9重量％的蒸餾水，在75-85℃加熱并溶解。然后攪拌混合溶液并冷卻到50-55℃，加入堿化劑2.5重量％的單乙醇胺和3.0重量％的氨水。攪拌混合溶液制成乳劑形式的染發試劑染料基質(第一試劑)。
使用其量為17.0重量％的過氧化氫(35重量％的濃度)作為氧化劑(第二試劑)。
實施例2根據圖2所示的工藝，在攪拌下混合并溶解包括10.0重量％的油酸的脂肪酸、25.0重量％的月桂基醚硫酸鈉(sodium laureth sulfate)表面活性劑、2.0重量％的辛基甲氧基肉桂酸酯防曬劑和51.31重量％的蒸餾水。向混合溶液中加入并溶解氧化性染料中間體2.6重量％的對苯二胺、0.15重量％的間苯二胺、0.54重量％的硝基對苯二胺、0.1重量％的對氨基鄰甲酚和0.3重量％的間苯二酚。另外加入堿化劑3.0重量％的單乙醇胺和5.0重量％的氨水來制成液體形式的染發試劑染料基質(第一試劑)。
使用其量為17.0重量％的過氧化氫(35重量％的濃度)作為氧化劑(第二試劑)。
實驗實施例1辛基甲氧基肉桂酸酯對紫外線的抗性實驗將50mg對苯二胺和10mg作為抗氧化劑的硫基乙醇酸銨在100ml燒瓶中分別溶解到20ml乙醇和80ml水中。
向在另一100ml燒瓶中的混合溶液中加入約40mg辛基甲氧基肉桂酸酯，并溶解。
在每個實驗中，從實驗開始到隨后的8小時以2小時的間隔使用HPLC測定每個混合溶液中含有的對苯二胺的含量變化。進行下述條件的分析，結果總結在表1中。圖3a-3e表示單獨使用PPD時其含量隨時間的變化，圖4a-4e表示同時使用PPD和OMC。
柱Optima PAK C18(尺寸150×4.6mm，序列號A1088)流動相90％甲醇(pH 3.0，含有磷酸)溶劑70％甲醇注入體積10μl波長280nm洗脫速度1ml/min溫度室溫表1
如表1所示，注意到當單獨使用對苯二胺(PPD)時，PPD的含量隨時間流逝被紫外線迅速降低，當同時使用對苯二胺(PPD)和辛基甲氧基肉桂酸酯(OMC)時，則顯著緩解。
從上面的實驗可以確定，辛基甲氧基肉桂酸酯能減輕氧化性染料如對苯二胺在紫外線下的解離。
實驗實施例2辛基甲氧基肉桂酸酯的頭發表面摩擦減小的效果實驗制備染色前的頭發(頭發樣品1)、用常規氧化性的永久染發組合物(Dongsung Pharm，7種最好的染色乳劑)染色的頭發(頭發樣品2)、用含有3.0重量％辛基甲氧基肉桂酸酯的市售的永久的氧化性的染發組合物染色的頭發(頭發樣品3)的樣品，以測定使用含有辛基甲氧基肉桂酸酯的永久的氧化性的染發組合物染色后不使頭發變粗糙的頭發光滑效果。
使用KES-SE摩擦實驗儀(KATOTECH CO.，LTD.，測量重量25gf，平滑速度0.5mm/秒，測量數量每樣品5份，測試條件22℃，濕度＝40％)測定染色后頭發表面的光滑度，并請求Seiwakasei Inc研究中心予以分析。該實驗旨在評價頭發的光滑度，把20份樣品(頭發樣品)放在設定為40％的恒濕器中儲存24小時。將樣品固定在測試儀的上部。然后，檢測器從頭發的上部向下部滑下。每份頭發樣品進行25次實驗，結果總結在表2中。
表2
如表2所示，頭發樣品2的頭發表面摩擦與染色前的頭發樣品1相比增大，頭發樣品3顯示出與頭發樣品1幾乎相同的值。由于這與根據人感覺進行的感官實驗的結果相同，認為在氧化性的永久染發組合物中使用的辛基甲氧基肉桂酸酯具有使頭發光滑的效果。
如上所述，本發明的氧化性的永久染發組合物有效地防止了在頭發皮質中形成的氧化性染料聚合物被太陽紫外線破壞，通過防止其褪色來長久保持頭發的顏色。
而且，還解決了常見的與常規染發組合物相關的染色后變脆或粗糙的問題，另外還有在染色后使頭發光滑的效果。
盡管本發明參考上述實施方案進行了詳細描述，它們無意限制本發明的范圍。顯然，本領域的普通技術人員可以在不背離本發明的基本概念的基礎上從上述內容作出許多變化和改進。
權利要求
1.一種永久的氧化性的染發組合物，它在含有氧化性染料的第一試劑中含有防曬劑。
2.如權利要求1所述的永久的氧化性的染發組合物，其中所述的防曬劑選自辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、辛基三嗪酮和甲基亞芐基莰酮。
3.如權利要求1或2所述的永久的氧化性的染發組合物，其中所述的防曬劑的用量范圍以總染發組合物計是0.01-10.0重量％。
全文摘要
本發明涉及一種含有防曬劑的永久染發的組合物，更具體地說，涉及一種新型的氧化性的永久染發的組合物，其中的氧化性染發劑中加有防曬劑，該組合物提供了一種能防止染過的頭發顏色逐漸褪掉的永久染上的頭發顏色，染過的頭發顏色逐漸褪掉一般是由于在氧化劑下滲入皮質的防曬劑聚合生成的氧化性染料共聚物的鍵被太陽紫外線破壞并從頭發中出來造成的，還能通過防止頭發在染發后變粗糙來維持潤發效果，并維持頭發光滑。
文檔編號A61K8/35GK1768727SQ20041010460
公開日2006年5月10日 申請日期2004年12月22日 優先權日2004年11月4日
發明者趙鳳林, 申敬兒 申請人:東星制藥株式會社