防曬組合物和方法
【專利摘要】本發明描述了防曬組合物，其包含(a)一種或多種完全可溶的聚合物，其包含下列作為聚合單元：(i)基于所述聚合物的重量，30至75重量%的一種或多種折射率為1.490或更高的單體，(ii)基于所述聚合物的重量，1至30重量%的一種或多種酸官能單體，和(iii)基于所述聚合物的重量，5至69重量%的一種或多種其他單體；和(b)至少一種防曬活性物質。
【專利說明】防曬組合物和方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及個人護理組合物，具體涉及防曬組合物。
【背景技術】
[0002]防曬組合物制劑最具挑戰性的一個方面是確保一旦涂敷于人后，活性成分在暴露于水或汗之后仍留在皮膚上。另一方面，所述組合物必須能夠被常規的肥皂或其他清潔劑除去。過去，一個策略是在遮光乳液和霜劑中摻入成膜成分。
[0003]然而，適合于遮光乳液和霜劑的大多數成膜劑由于溶解度/穩定性問題會引起噴霧構件(例如閥和致動器、或泵)最終阻塞，而與醇基遮光噴霧產品不相容。因此，需要的是克服這些障礙并且表現好于常規組合物的防曬組合物。
[0004]詳細描沭
[0005]在一種實施方式中，本發明提供了防曬組合物，其包含(a) —種或多種完全(fully)可溶的聚合物，其包含下列作為聚合單元:(i)基于所述聚合物的重量，30至75重量％的一種或多種折射率為1.490或更高的單體，(ii)基于所述聚合物的重量，I至30重量％的一種或多種酸官能單體，和(iii)基于所述聚合物的重量，5至69重量％的一種或多種其他單體；和(b)至少一種防曬活性物質。
[0006]“防曬組合物 ”涉及局部涂敷于人(包括嘴、耳朵和鼻腔，但不攝入)的組合物。這樣的組合物必須是美容可接受的，亦即含有通常用于個人護理組合物的成分，并且這意在強調，當以通常見于個人護理組合物中的量存在時有毒性的材料，不被考慮作為本發明的部分。
[0007]防曬組合物包括乳液、霜劑和噴劑，并且優選是遮光的，更優選SPF大于25。在一種實施方式中，防曬組合物是醇基噴劑。在一種實施方式中，聚合物(a)是醇溶性的，在醇、和醇/水溶劑中顯示出良好的溶解度，在使用濃度0.5-7重量％下產生澄清的溶液。在一種實施方式中，所述防曬活性物質提高了聚合物(a)在遮光噴霧制劑中的溶解度和相容性。
[0008]在一種實施方式中，防曬活性物質是有機顏料微粒或無機金屬氧化物遮光粒子。“有機顏料微粒”是指小于約250nm、優選小于約200nm的碳基粒子。在一種實施方式中，所述有機顏料微粒是雙辛酚三唑(bisoctrizole)。雙辛酚三唑(INCI名稱:亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)是苯并三唑基有機化合物，其起到廣譜UV吸收劑的作用，在UVA和UVB這兩種范圍內均有效。雙辛酚三唑可得自Ciba SpecialtyChemicals，商品名為TIN0S0RB M0在一種實施方式中，所述有機顏料微粒的存在量為所述組合物的約0.1至約50重量％，更優選1%至約25%。在最優選的實施方式中，有機顏料微粒的存在量占約10%活性物質。
[0009]優選地，無機金屬氧化物遮光粒子選自氧化鋅(ZnO)、二氧化鈦(TiO2)或其混合物。在一種實施方式中，無機金屬氧化物遮光粒子是顏料級氧化鋅或顏料級二氧化鈦。在一種實施方式中，無機金屬氧化物遮光粒子是透明氧化鋅或透明二氧化鈦。用于遮光產品中的大部分無機金屬氧化物遮光粒子產生由光散射引起的美容上不想要的白色外觀。因此，術語“透明無機金屬氧化物遮光粒子”在本文中使用時具有特殊的含義，是指通過使得無機金屬氧化物組合物在涂敷時澄清或透明的各種加工條件產生的無機金屬氧化物遮光粒子。換句話說，這些特殊加工的無機金屬氧化物組合物一旦涂敷后不顯現白色，因此名之為透明。透明氧化鋅的實例公開在例如美國專利N0.5，223，250,5, 372，805,5, 573，753、5,587，148、和5,876,688中。透明氧化鋅的一個實例是可從BASF Corporation (德國)商購的，商品名為Z-C0TE。透明氧化鋅的另一個實例是可從Antaria Limited (澳大利亞)商購的，商品名為ZINCLEAR IM0透明氧化鋅的另一個實例是可從Actifirm (美國)商購的，商品名為Z-CLEAR。透明二氧化鈦的實例公開在例如美國專利N0.5，573，753,5, 733，895、和7，390，355中。透明二氧化鈦的實例是可從Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.(日本)商購的，商品名為TIPAQUE和TT0-51 (A)。透明二氧化鈦的另一個實例是可從BASF Corporation(德國)商購的，商品名為T-C0TE。透明二氧化鈦的另一個實例是可從Miyoshi Kasei (日本)商購的，商品名為UFTR。透明二氧化鈦的另一個實例是可從Uniqema (英國)商購的,商品名為S0LAVEIL CLARUS。在一種實施方式中，透明無機金屬氧化物遮光粒子選自透明氧化鋅、二氧化鈦或其混合物。
[0010]在一種實施方式中，防曬活性物質是甲氧基肉桂酸辛酯、阿伏苯宗、對氨基苯甲酸、胡莫柳酯、二氧化鈦、氧化鋅、二苯甲酮類、亞芐基類、水楊酸酯類或其他已知的紫外防曬劑，包括氰雙苯丙烯酸辛酯、水楊酸辛酯和氧苯酮，中的至少一種。
[0011]可用于本發明的單體類別的一個例子是，例如，烯屬不飽和單體(即，具有至少一個碳-碳雙鍵的單體)。典型的烯屬不飽和單體具有小于500的分子量。這樣的單體包括，例如，乙烯基單體。一些合適的乙烯基單體包括，例如，苯乙烯、取代苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物、及其混合物。乙烯衍生物包括，例如，下列的未取代或取代形式:乙酸乙烯酯，丙烯腈，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，氯乙烯，鹵代烯烴，及其混合物。在本文中使用時，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙酸烯；“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；和“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。“取代的”是指具有至少一個相連的化學基團，例如烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基團、其他官能團、及其組合。
[0012]在一些實施方式中，聚合物(a)含有一種或多種乙烯基聚合物。在一些實施方式中，所述防曬組合物中的每種聚合物(a)都是乙烯基聚合物。在本文中使用時，乙烯基聚合物是通過乙烯基單體的聚合而制成的聚合物。在一些實施方式中，乙烯基聚合物是通過乙烯基單體的自由基聚合制成的。
[0013]不依賴于聚合物(a)的組成，在一些實施方式中，使用Mw為25，000或更高、或者50，000或更高的一種或多種聚合物(a)。獨立地，在一些實施方式中，使用Mw為300，000或更低、或者150，000或更低的一種或多種聚合物(a)。獨立地，在一些實施方式中，每種聚合物(a)具有25，000至300，000的Mw。聚合物分子量可以通過標準方法例如體積排阻色譜(SEC，也稱為凝膠滲透色譜或GPC)來測量。通常，聚合物具有1，000或更大的重均分子量(Mw)。一些聚合物以數均分子量Mn來表征。
[0014]聚合物(a)含有折射率為1.490或更高的一種或多種單體(在此稱為“單體(i) ”)的聚合單元。單體的折射率可以例如通過ASTM標準D1218-02在25°C下測量。在一些實施方式中，單體Q)含有折射率為1.500或更高、或1.530或更高的一種或多種單體。在一些實施方式中，每種單體(i)是折射率為1.530或更高的單體。
[0015]在一些實施方式中，單體(i)含有一種或多種乙烯基單體。在一些實施方式中，單體(i)含有一種或多種乙烯基芳族單體。乙烯基芳族單體是含有一個或多個碳-碳雙鍵和一個或多個芳環的單體。合適的乙烯基芳族單體包括，例如，具有苯甲基的單體、具有苯基的單體、苯乙烯、苯乙烯的衍生物(例如α -甲基苯乙烯)、及其混合物。在一些實施方式中，每種單體(i)都是乙烯基芳族單體。在一些實施方式中，單體(i)包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯或其混合物的一種或多種。在一些實施方式中，每種單體(i)都選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯、及其混合物。合適的單體(i)的混合物也是合適的。
[0016]基于聚合物(a)的重量，聚合物(a)中單體⑴的聚合單元的量是30至75重量％。在一些實施方式中，基于所述聚合物的重量，單體(i)的聚合單元的量為35重量％或更大，或39重量％或更大。在一些實施方式中，基于所述聚合物的重量，單體(i)的聚合單元的量是65重量％或更小,或55重量％或更小。在本文中使用時聚合物的重量”是指聚合物的干重。
[0017]聚合物(a)還含有一種或多種具有至少一個酸官能團的單體(在此稱為“單體
(ii)”)的一個或多個聚合單元。合適的酸官能團包括，例如，磺酸基團和羧酸基團。所述酸官能團可以是中性形式或離子形式或其混合物。一些合適的單體(ii)包括，例如，具有至少一個酸官能團的乙烯基單體。獨立地，在一些實施方式中，使用至少一種具有羧酸基團的單體(ii)。在一些實施方式中，每種單體(ii)都具有羧酸基團。
[0018]具有磺酸基團的 合適的單體(ii)包括，例如，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。合適的單體(ii)包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、及其混合物。
[0019]在一些實施方式中，單體(ii)包含至少一種正好具有一個酸官能團的單體。在一些實施方式中，聚合物(a)不包括馬來酸酐的任何聚合單元。在一些實施方式中，聚合物(a)不包括具有任何酸酐基團的任何單體的任何聚合單元。在一些實施方式中,聚合物(a)不包括具有超過一個羧基的任何單體的任何聚合單元。在一些實施方式中，聚合物(a)不包括具有超過一個酸官能團的任何單體的任何聚合單元。合適的單體(ii)的混合物也是合適的。
[0020]基于聚合物的重量，所述聚合物中單體(ii)的聚合單元的量是I至30重量％。在一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中單體(ii)的聚合單元的量是2重量％或更大、或5重量％或更大、或10重量％或更大、或12重量％或更大、或14重量％或更大、或18重量％或更大、或20重量％或更大、或22重量％或更大。
[0021]在一些實施方式中，存在的每種單體(i)是沒有酸官能團的單體。獨立地，在一些實施方式中，存在的每種單體(ii)是折射率低于1.490的單體。還考慮了其中存在的每種單體(i)都是沒有酸官能團的單體并且其中存在的每種單體(ii)都是折射率低于1.490的單體的實施方式。
[0022]還考慮了其中使用折射率為1.490或更高并且還具有至少一個酸官能團的一種或多種單體的實施方式。在這樣的實施方式中，考慮了通過得出折射率為1.490或更高或者具有至少一個酸官能團或者兼具折射率為1.490和至少一個官能團的單體的聚合單元的總重量，每個聚合單元計數一次，計算出聚合物(a)中單體(i)和(ii)的聚合單元的量。基于聚合物(a)的重量,該總重量將是31至95重量％。[0023]在使用折射率為1.490或更高并還具有至少一個酸官能團的一種或多種單體的實施方式中，一些合適的這種單體是，例如，苯乙烯磺酸和取代苯乙烯磺酸。
[0024]聚合物(a)還含有一種或多種其他單體(在此稱為“單體(iii)”)的聚合單元。適合作為單體(iii)的單體是非單體(i)并且非單體(ii)的單體。在一些實施方式中，單體
(iii)包括一種或多種乙烯基單體。在一些實施方式中，每種單體(iii)都是乙烯基單體。
[0025]一些合適的單體(iii)包括，例如，烯烴、二烯和(甲基)丙烯酸酯單體。在本文中使用時，(甲基)丙烯酸酯單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸的取代和未取代酯和酰胺。一些合適的單體(iii)包括，例如，(甲基)丙烯酸的烷基酯，包括，例如，其中烷基是直鏈、支鏈、環狀、或其組合并具有I至20個碳原子的那些。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種丙烯酸C1-C2tl烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種具有2個或更多個碳原子或具有3個或更多個碳原子的一種或多種丙烯酸烷基酯。獨立地，在一些實施方式中，單體(iii)包括具有10個或更少個碳原子、或具有8個或更少個碳原子的一種或多種丙烯酸烷基酯 。在使用一種或多種丙烯酸烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中丙烯酸烷基酯的聚合單元的量是5重量％或更大、或10重量％或更大。獨立地，在使用一種或多種丙烯酸烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量是50重量％或更小、或40重量％或更小。
[0026]獨立地，在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種甲基丙烯酸C1-C2tl烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)包括一種或多種具有6個或更少個碳原子、或具有3個或更少個碳原子、或具有2個或更少個碳原子的一種或多種甲基丙烯酸烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)含有一種或多種丙烯酸烷基酯并還含有一種或多種甲基丙烯酸烷基酯。在使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量是3重量％或更大、或6重量％或更大。獨立地，在使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量是25重量％或更小、或12重量％或更小。
[0027]獨立地，對于其它例子，一些合適的單體(iii)還包括(甲基)丙烯酸的取代烷基酯，其具有(甲基)丙烯酸的烷基酯的結構，其中所述酯基具有一個或多個取代基，例如一個或多個羥基。一些合適的單體(iii)包括，例如，(甲基)丙烯酸的羥烷基酯，其中烷基具有I至10個碳原子。在一些實施方式中，單體(iii)含有(甲基)丙烯酸的一種或多種羥烷基酯，其中所述烷基具有6個或更少個碳原子，或4個或更少個碳原子。一些合適的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯包括，例如，(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯、及其混合物。在使用(甲基)丙烯酸的一種或多種取代烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中(甲基)丙烯酸的取代烷基酯的聚合單元的量是2重量％或更大、或5重量％或更大。獨立地，在使用(甲基)丙烯酸的一種或多種取代烷基酯的一些實施方式中，基于聚合物的重量，所述聚合物中(甲基)丙烯酸的取代烷基酯的聚合單元的量是40重量％或更小、或20重量％或更小。
[0028]在一些實施方式中，單體(iii)含有一種或多種丙烯酸烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯、和一種或多種(甲基)丙烯酸取代烷基酯。在一些實施方式中，單體(iii)不含任何(甲基)丙烯酸取代烷基酯。在一些實施方式中，基于聚合物的重量，單體(ii)的聚合單元量加上(甲基)丙烯酸的羥烷基酯的聚合單元量之和是10重量％或更大，或20重量％或更大。獨立地，在一些實施方式中，基于聚合物的重量，單體(ii)的聚合單元量加上(甲基)丙烯酸羥烷基酯的聚合單元量之和是50重量％或更小，或40重量％或更小。在一些實施方式中，基于聚合物的重量，(甲基)丙烯酸的羥烷基酯的量是5重量％或更小，或0%，而單體(ii)的量是20%或更大。不管單體(iii)的組成，基于聚合物(a)的重量，所有單體(iii)的聚合單元在聚合物(a)中的總量是30至89重量％。在一些實施方式中，基于聚合物(a)的重量，單體(iii)的聚合單元的總量是75重量％或更小，或60重量％或更小。合適的單體(iii)的混合物也是合適的。
[0029]在一些實施方式中，聚合物(a)不包括是乙烯基內酰胺的任何單體的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，聚合物(a)不包括是丙烯酸酰胺或甲基丙烯酸酰胺的任何單體的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，聚合物(a)不包括是酰胺化合物的任何單體的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，聚合物(a)不包括乙酸乙烯酯的任何聚合單元。獨立地，在一些實施方式中，聚合物(a)不包括分子量為500或以上的任何單體的任何聚合單元。
[0030]獨立地，在一些實施方式中，聚合物(a)中的所有聚合單元選自苯乙烯、烷基取代苯乙烯、(甲基)丙烯酸的烷基酯、(甲基)丙烯酸的羥烷基酯、鏈轉移劑、及其混合物。
[0031]在一種實施方式中，優選的聚合物(a)描述在美國專利申請2009/0252689中，其全部內容通過引用并入本文。
[0032]在一種實施方式中，優選的聚合物(a)是ACUDYNE SHINE，可得自The DowChemical Company。
[0033]在一種實施方式中 ，優選的聚合物(a)是ACUDYNE BOLD，可得自The Dow ChemicalCompany。
[0034]本發明的組合物還可摻入遮光制劑領域中已知的其他成分，包括美容可接受的柔膚劑、保濕劑、調理劑、油、懸浮劑、遮光劑/珠光劑、表面活性劑、乳化劑、防腐劑、流變改性劑、著色劑、pH調節劑、推進劑、還原劑、抗氧化劑、香料、發泡或消泡劑、美黑劑(tanningagent)、驅蟲劑、或殺生物劑中的至少一種。優選地，本發明的遮光組合物包括濕潤劑、表面活性劑、柔膚劑和防腐劑中的至少一種。在一種實施方式中，所述遮光組合物含有癸基糖苷。
[0035]在一種實施方式中，所述遮光組合物含有CORAPAN TQ 二乙基己基2，6萘二甲酸酯或其它光穩定劑。
[0036]用于本發明的防曬組合物的其他任選成分包括美容可接受的柔膚劑、遮光劑、表面活性劑、乳化劑、防腐劑、流變改性劑、著色劑、染料、防腐劑、pH調節劑、推進劑、還原劑、香料、發泡增強劑、美黑劑、收劍劑、抗菌劑、除臭劑、防汗劑、驅蟲劑、漂白劑、美白劑、抗皮屑劑或殺生物劑。
[0037]香料可以是通過提取天然物質或如上所述合成生產而得到的醛、酮或油。香料常常伴有輔助材料，例如固定劑、增量劑(extender)、穩定劑和溶劑。
[0038]殺生物劑包括抗微生物劑、殺囷劑、殺真囷劑、除操劑、殺霉劑(mi Idicides )、消毒劑、抗菌劑和殺蟲劑。
[0039]用于有效獲得由任選成分提供的期望性質的這些成分的量可以由本【技術領域】的技術人員容易地確定。[0040]在一些實施方式中，本發明的防曬組合物不含任何硅氧烷化合物。或者，在一些實施方式中，本發明的防曬組合物含有至少一種硅氧烷化合物。
實施例
[0041]以下實施例僅出于說明性目的，而不是想要限制本發明的范圍。除非另作說明，所有百分比都以重量計。
[0042]實施例1
[0043]示例性的防曬組合物含有表I中列舉的組分，以重量/重量為基準(wt%)。
[0044]表I
[0045]
【權利要求】
1.防曬組合物，其包含 (a)一種或多種完全可溶的聚合物，其包含下列作為聚合單元: (i)基于所述聚合物的重量，30重量％至75重量％的一種或多種折射率為1.490或更高的單體， (ii)基于所述聚合物的重量，I重量％至30重量％的一種或多種酸官能單體，和 (iii)基于所述聚合物的重量，5重量％至69重量％的一種或多種其他單體；和 (b)至少一種防曬活性物質。
2.權利要求1的防曬組合物，其中所述防曬活性物質是甲氧基肉桂酸辛酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、水楊酸辛酯、氧苯酮、阿伏苯宗、對氨基苯甲酸、胡莫柳酯、二氧化鈦、氧化鋅、二苯甲酮類、亞芐基類或水楊酸酯類中的至少一種。
3.權利要求1的防曬組合物，其中所述防曬活性物質是至少兩種防曬活性物質的混合物。
4.權利要求1的防曬組合物，其中所述組合物優選具有大于87的接觸角。
5.權利要求1的防曬組合物，其中所述組合物是醇基的并且聚合物(a)可溶于醇。
6.權利要求1的防曬組合物，其中單體(i)包含一種或多種乙烯基芳族單體。
7.權利要求1的防曬組合物，`其中單體(iii)包含一種或多種(甲基)丙烯酸羥烷基酯。
8.權利要求1的防曬組合物，其還包含至少一種硅氧烷。
【文檔編號】A61K8/81GK103458870SQ201280016439
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年3月28日 優先權日:2011年3月31日
【發明者】王淼 申請人:羅門哈斯公司