陽離子染料和含有所述化合物的用于角蛋白纖維的染色劑的制作方法

專利名稱：陽離子染料和含有所述化合物的用于角蛋白纖維的染色劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及新型4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，還涉及包含這些化合物的用于染色角蛋白纖維的制劑。
一般兩種染色方法用于含角蛋白的纖維的變色處理，例如人的頭發、羊毛或毛皮。第一種方法，使用不同顯色物質和偶聯物質的混合物以及氧化劑，用所謂氧化的或持久的染色劑進行染色。如果需要，可以加入所謂的直接起作用的(非氧化的)染料來完善染色結果或者產生特殊的染色效果。第二種方法，只使用直接起作用的染料，它們在合適的載體物質中施用在纖維上。這種方法以非常輕柔且簡單的方式使用，其特征在于，對角蛋白纖維的損害很低。這里所用的直接起作用的染料受到很多要求的限制。例如，從毒理學和皮膚病學的觀點來看，它們必須是毫無問題的，并且它們能夠獲得所希望的染色深度，這尤其還要以足夠的水溶性為前提。另外，對于實現染色還需要良好的光牢度、酸牢度和摩擦牢度。
對于角蛋白纖維的直接起作用的(非氧化的)染色劑，通常需要結合不同的非氧化染料。因為可以在用于角蛋白纖維，尤其是人類頭發的染色劑中使用的紅色和藍色非氧化染料的選擇受到限制，所以，急需擴大可用的染料品種。
為此，現在令人驚奇地發現，基于通式(I)的一種新型4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽能夠將角蛋白纖維，例如頭發，染色為深藍。
因此，本發明提供通式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽
其中R1是C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-二羥烷基或C2-C6-烷氧基-(C1-C2)-烷基，苯基，苯甲基或取代的苯甲基；R3和R4各自獨立地是氫，C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-二羥烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)烷基，或者R3和R4共同形成四元至八元脂肪族環；R2和R6各自獨立地是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-羥烷基，苯基，取代的苯基，鹵原子或取代的氨甲基；R5是氰基，-NR10C(O)R11-基團或磺酰胺基團；R7和R8各自獨立地是C1-C6-烷基，不飽和C3-C6-烷基，C2-C4-羥烷基，C3-C4-二羥烷基，C2-C4-氨烷基，C2-C4-二甲基氨烷基，C2-C4-乙酰氨烷基，C2-C4-甲氧烷基，C2-C4-乙氧烷基，C1-C4-氰基烷基，C1-C4-羧基烷基或C1-C4-氨基羰基烷基，或者R7和R8與氮原子共同形成下式的環； R9是氫或者一種或多種羥基，羧基，氨基羰基或羥甲基；R10是氫或C1-C6-烷基；R11是氫，C1-C6-烷基，氨基，烷氨基，二烷氨基，苯基或取代的苯基；以及
X-是陰離子，例如氯離子，硫酸氫根離子，硫酸根離子，醋酸根離子或六氟合磷氫酸根離子。
具體的例子是以下陽離子化合物，它們可以任意與上述陰離子X-結合以形成式(I)的電中性化合物(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，
(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-嗎啉-4-，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-嗎啉-4-，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，
(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲基苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5二烯叉基)-二(羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥基甲基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥基甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-嗎啉-4-，
1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-乙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，
4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環已-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，
1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥基-，4-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，
1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉-4-，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環已-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二異丙基銨，(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-苯基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，
(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-甲基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-苯基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-乙酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(3-苯基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，1-(4-(3-苯基-5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，和
(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨。
優選的式(I)化合物是，其中(i)基團R2、R3、R4和R6的一個或多個為氫，(ii)R1是C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，苯甲基或甲基苯甲基并且R2、R3、R4和R6同時為氫，和/或(iii)R5是氨基，-NHC(O)R11-基團或磺酰胺基團，且R6是氫，和/或(iv)R7和R8是C1-C3-烷基(尤其是甲基)或者與氮原子共同形成吡咯烷環。
特別優選的是下列化合物的鹽(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，
(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-2-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，
1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-2-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，N-[(6-[(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基)亞氨基]-3-(3-羥基-1-吡咯烷叉基)-1，4-環己二烯-1-基]脲，N-(-3-[(氨基羰基)氨基]-4-{[5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基]亞氨基)-2，5-環己二烯-1-叉基)-2-羥基-N-(2-羥乙基)乙銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，和1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷鹽。
可以用已知合成方法制備本發明式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-環己-2，5-二烯叉基銨鹽。可以例如通過式(II)的經取代的吡唑與式(III)的芳基化合物進行氧化偶聯而合成本發明化合物， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8具有上述含義。
本發明式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-環己-2，5-二烯叉基銨鹽易溶于水，并能夠以高染色深度和優異的染色牢度進行染色(包括藍色染色)，尤其具有光牢度、洗滌牢度和摩擦牢度。尤其是作為下述染色劑的組分，式(I)的化合物還具有優異的儲存穩定性。
本發明因此還提供用于染色角蛋白纖維的制劑，例如用于頭發、皮毛、羽毛或羊毛，尤其是人類頭發，其特征在于，其包含至少一種式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-環己-2，5-二烯叉基銨鹽。
用在本發明制劑中的式(I)的化合物總量為約0.005至20重量％，特別為0.1至10重量％。
不添加其他染料，式(I)的化合物將角蛋白材料染成深藍色。
為了擴大顏色品種，本發明的染色劑另外還含有其他除于式(I)染料以外的天然或合成的非氧化染料。
所述天然染料可以是植物染料，例如指甲花或靛藍，而所述合成的非氧化染料是偶氮染料、三苯基甲烷染料、醌染料以及特別是硝基染料，例如1，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯，1-(2-羥乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羥乙基)氨基]-苯(HC Blue No.2)，1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥乙基)氨基]-6-硝基苯(HC Violet No.1)，4-[乙基-(2-羥乙基)氨基]-1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯-氫氯化物(HC Blue No.12)，4-[二(2-羥乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HCBlue No.11)，1-[(2，3-二羥丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.10)，1-[(2，3-二羥丙基)-氨基]-4-[乙基-(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯-氫氯化物(HC Blue No.9)，1-(3-羥基丙基氨基)-4-[二(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Violet No.2)，1-甲氨基-4-[甲基-(2，3-二羥丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Blue No.6)，2-((4-氨基-2-硝基苯基)-氨基)-5-二甲氨基-苯甲酸(HC Blue No.13)，1-氨基-4-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.7)，2-氨基-4，6-二硝基苯酚，4-氨基-2-硝基-二苯基胺(HC Red No.1)，1-氨基-4-[二(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯-氫氯化物(HC Red No.13)，1-氨基-5-氯-4-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯，4-氨基-1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.3)，4-氨基-3-硝基苯酚，4-[(2-羥乙基)-氨基]-3-硝基苯酚，1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羥乙氧基)-2-硝基苯(HC Orange No.2)，4-(2，3-二羥丙氧基)-1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Orange No.3)，1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羥丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.10)，5-氯-1，4-[二(2，3-二羥丙基)氨基]-2-硝基苯(HC Red No.11)，2-[(2-羥乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚，4-乙基氨基-3-硝基-苯甲酸，2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]-苯甲酸，2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚，2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚，4-[(3-羥丙基)氨基]-3-硝基苯酚，2，5-二氨基-6-硝基吡啶，1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉，7-氨基-3，4-二氫-6-硝基-2H-1，4-苯并嗪(HC Red No.14)，1-氨基-2-[(2-羥乙基)-氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.5)，1-(2-羥乙氧基)-2-[(2-羥乙基)-氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.4)，1-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯(HC Yellow No.2)，2-[(2-羥乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯，2-氨基-3-硝基苯酚，1-(2-羥乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯，2，3-(二羥丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯，2-[(2-羥乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC Yellow No.11)，3-[(2-氨基-乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯-氫氯化物(HC YellowNo.9)，1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯，4-[(2，3-二羥丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC Yellow No.6)，1-氯-2，4-雙[(2-羥乙基)氨基]-5-硝基苯(HC Yellow No.10)，4-[(2-羥乙基)-氨基]-3-硝基-1-甲基苯，1-氯-4-[(2-羥乙基)氨基]-3-硝基苯(HC Yellow No.12)，4-[(2-羥乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC Yellow No.13)，4-[(2-羥乙基)氨基]-3-硝基-芐腈(HC Yellow No.14)和4-[(2-羥乙基)氨基]-3-硝基-苯甲酰胺(HC Yellow No.15)。
另外，除了式(I)染料，還可以存在其他陽離子偶氮染料，例如1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑-氯化物(C.I.11055；Basic Red 22)，1-甲基-4-{[甲基(苯基)亞肼基]甲基}吡啶-氯化物(Basic Yellow 87)，1-甲基-4-{(E)-[甲基(4-甲氧基-苯基)亞肼基]-甲基}吡啶-氯化物，1-甲基-4-({甲基[4-甲氧基-苯基]-亞肼基}甲基)吡啶-甲基硫酸鹽(Basic Yellow 91)，2-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，3-二甲基-1H-咪唑-3--氯化物(Basic Red51)，5-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，2-二甲基-1H-吡唑-2--氯化物，1，3-二甲基-2-{[4-(甲氨基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3--氯化物(Basic Red 109)，2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3--氯化物，4-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1-甲基吡啶-氯化物和N，N-二甲基-4-[(E)-(1-氧-4-吡啶基)-二氮烯基]苯胺。
所述的天然和合成的直接起作用的染料的存在總量為0.001至4重量％。
當然，氧化染料前體(顯色物質、偶聯物質)也可以加入到本發明的染色劑中，例如對苯二胺、間苯二胺、氨基苯酚或4，5-二氨基吡唑。
在本發明染色劑中，這些附加的顯色物質和偶聯物質的存在量各為約0.01至20重量％，優選為約0.1至10重量％以及尤其為0.1至5重量％。
式(I)的化合物原則上還可以用于染色其他天然纖維，例如棉花、黃麻、劍麻、亞麻或絲，改性的天然纖維，例如再生纖維素、硝化纖維素、烷基纖維素或羥烷基纖維素或乙酰纖維素，以及合成的纖維，例如聚酰胺纖維、聚氨酯纖維或聚酯纖維。
式(I)的化合物還可以同時使頭發增亮和染色。為此，式(I)的直接起作用的染料與氧化劑共同使用。
所述的氧化劑主要是過氧化氫或濃度為1至12％，優選3至6％的其與尿素、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加合化合物的水溶液。生色團物質和氧化劑的重量比優選為5∶1至1∶3，更優選為1∶1至1∶2。如果有意同時更強烈漂白角蛋白纖維(尤其是頭發)，則需要更大量的氧化劑。本發明染發劑的制劑形式可以是例如溶液，尤其是水溶液或水醇溶液。然而，特別優選的制劑形式為霜劑、凝膠、含表面活性劑的發泡溶液(香波、氣霧劑)、乳液或其他適合用于頭發的含水載體。其組成為染料成分與通常用于這樣的制劑的添加劑的混合物。
通常用于溶液、霜劑、乳液或凝膠的添加劑是例如，溶劑，例如水，低級脂肪族一元或多元醇，它們的酯和醚，例如烷醇，尤其是具有1至4個碳原子的烷醇，例如乙醇、丙醇或異丙醇、丁醇、異丁醇，二元和三元醇，尤其是那些具有2至6個碳原子的醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇，聚亞烷基二醇，例如三乙二醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇，多元醇的低級烷基醚，例如乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚或乙二醇單丙醚或乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚或三乙二醇單乙醚，酮和酮醇，尤其是那些具有3至7個碳原子的酮和酮醇，例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基苯基酮、環戊酮、環己酮和雙丙酮醇，醚，例如二丁醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷、二異丙醚，酯，例如甲酸乙酯、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸丁酯、乙酸苯酯、乙二醇單乙醚乙酸酯和乙酸羥乙酯，酰胺，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，以及尿素，四甲基脲和硫二甘醇。
此外，本發明的染發劑中還可以含有濕潤劑或乳化劑，它們選自陰離子的、陽離子的、兩性的、非離子的或兩性離子的表面活性物質，例如脂肪醇硫酸酯、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜堿、α-烯烴磺酸鹽、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇胺、乙氧基化的脂肪酸酯、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基多聚葡糖苷，增稠劑，例如高級脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油、脂肪酸和其他乳化形式的脂肪組分，水溶性聚合物增稠劑，例如天然樹膠、瓜耳膠、黃原膠、角豆籽粉、果膠、葡聚糖、瓊脂-瓊脂、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糊精、粘土或者全合成水膠體，例如聚乙烯醇，此外還有護理物質，例如羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸、水溶性陽離子聚合物、蛋白質衍生物、維生素原、維生素、植物提取物、糖和甜菜堿，助劑，例如保濕劑、電解質、抗氧化劑、脂肪酰胺、螯合劑、成膜劑和防腐劑。除了水，還可以含有水溶性有機溶劑或者這些有機溶劑的混合物以及水/溶劑混合物。
所述組分以為了如此目的的常用量使用，例如，濕潤劑和乳化劑濃度為約0.5至30重量％，增稠劑濃度為約0.1至25重量％，護理物質濃度為約0.1至5重量％。
根據組成，本發明的染色劑可以是弱酸性、中性或堿性，優選使用檸檬酸、乳酸、酒石酸或磷酸調整酸性pH值，而優選使用氨調整堿性pH值。但是，還可以用其他有機胺替換氨，例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基-N-乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、2-(2-羥乙氧基)乙醇胺、二-2-(2-羥乙氧基)乙胺和三-2-(2-羥乙氧基)乙胺，或者無機堿，例如氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀，或者碳酸鹽，例如碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀。
染色溶液在20至50℃與頭發保持反應10至45分鐘，優選在40℃保持40分鐘，然后，用水漂洗頭發并干燥。如果需要，漂洗之后用香波清洗和/或用弱有機酸進行再次漂洗。然后使頭發干燥。
本發明的染發劑會帶來具有優異牢度性能的頭發染色，尤其是光牢度、洗滌牢度和摩擦牢度。所能達到的染色的強染色深度和染色均-度相當明顯。最后，使用本發明的染發劑，還可以毫無問題地對花白的和未經化學損傷的頭發進行染色，并具有良好的涂蓋能力。不依賴于不同的頭發結構，所得染色是均勻的并能非常良好地再現。
以下實施例用于更詳細闡述本發明的主題而非對其的限制。
實施例實施例1合成4-(5-氨基-吡唑-4-基亞氨基)-環己-2，5-二烯叉基銨(常規合成規程)0.01mol相應的吡唑和0.01mol相應的取代的間苯二胺在30ml乙醇中攪拌。用30％濃度的氨水溶液將pH調整到9。然后加入12ml的6％濃度的過氧化氫水溶液。在室溫下攪拌反應混合物5小時。然后過濾該反應混合物。向濾液中摻入含有負平衡離子的化合物的飽和溶液。濾出沉淀物，洗滌并干燥。
a.硫酸氫{4-[5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基]-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基}-二甲基銨所用吡唑4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(二甲氨基)苯基)脲所用具有負平衡離子的化合物硫酸氫鉀產量2.4g(理論值的58％)1H-NMR(500MHz；D2O)7.88ppm(1H，3-H)；7.66ppm(1H，12-H，d，J＝2.0Hz)；7.49ppm(1H，15-H，J＝10.0Hz)；7.00ppm(1H，14-H，dd，J＝2.1Hz；10.2Hz)；4.24ppm(2H，6-H，t，J＝5.3Hz)；4.13ppm(2H，7-H，t，J＝5.2Hz)；3.52ppm(6H，s，2xCH3)b.六氟合磷氫酸{4-[5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基]-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基}-二甲基銨所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(二甲氨基)苯基)脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量1.2g(理論值的26％)1H-NMR(DMSO-d6)1.37(d，6H)；3.34(s，6H)；4.58(m，1H)；6.79(s，2H)；6.88(dd，1H)；7.75(d，1H)；7.89(s，1H)；8.19(b，3H)；9.03(s，1H)c.六氟合磷氫酸1-{4-[5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基]-3-腺基-環己-2，5-二烯叉基}-吡咯烷所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(1-吡咯烷基)苯基)脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量0.2g(理論值的4％)1H-NMR(DMSO-d6)1.37(d，6H)；3.35(s，6H)；4.58(m，1H)；6.79(s，2H)；6.88(dd，1H)；7.75(d，1H)；7.89(s，1H)；8.20(b，3H)；9.03(s，1H)d.六氟合磷氫酸4-{4-[5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基]-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基}-嗎啉
所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(3-(4-嗎啉基)苯基))脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量1.35g(理論值的27％)1H-NMR(DMSO-d6)1.35(d，6H)；3.73(m，8H)；4.55(m，1H)；6.75(s，2H)；6.92(d，1H)；7.71(d，1H)；8.00(s，1H)；8.16(s，1H)；8.58(b，2H)；8.95(s，1H)e.六氟合磷氫酸1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(3-(4-哌啶基)苯基))脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量1.35g(理論值的27％)1H-NMR(DMSO-d6)1.35(d，6H)；1.69(s，6H)；3.71(s，4H)；4.58(m，1H)；6.77(s，2H)；6.95(d，1H)；7.70(d，1H)；8.08(d，2H)；8.55(m，1H)；8.98(s，1H)f.六氟合磷氫酸1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(3-(3-羥吡咯烷基)苯基))脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量1.35g(理論值的27％)1H-NMR(DMSO-d6)1.31(d，6H)；2.00(m，2H)；3.68(s，4H)；4.46(s，2H)；4.76(1，1H)；5.19(s，1H)；6.57(d，2H)；7.70(d，2H)；8.04(s，1H)；9.27(m，2H)g.六氟合磷氫酸(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨所用吡唑4，5-二氨基-1-異丙基-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(3-(二(2-羥乙基)氨基)苯基))脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨產量1.35g(理論值的27％)1H-NMR(DMSO-d6)1.36(d，6H)；3.55(dd，8H)；4.58(m，1H)；6.76(s，2H)；6.96(dd，2H)；7.13(d，1H)；7.98(d，1H)；8.19(s，1H)；9.03(s，1H)h.硫酸{4-[5-氨基-1-((4-甲基苯基)甲基)-1H-吡唑-4-基亞氨基]-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基}-二甲基銨所用吡唑4，5-二氨基-1-((4-甲基苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸鹽所用苯二胺N-(3-(3-(二(2-羥乙基)氨基)苯基))脲所用具有負平衡離子的化合物六氟合磷氫酸銨1H-NMR(D2O)7.7ppm(1H)；7.4-7.1ppm(5H，m)；6.8-6.6ppm(2H，m)；5.0ppm(2H，s)；3.3ppm(3H，s)；2.8ppm(3H，s)；2.3ppm(3H，s)實施例2至9染發劑2.5mmol表1所示的式(I)染料10.0g 乙醇10.0g 鯨蠟硬脂醇1.0g 苯甲醇加至100.0g 水在即將使用之前，通過將染料與其他組分混合而獲得上述待用的染發劑。用乳酸或用稀釋的氨溶液調整pH值。然后，用染發劑(用乳酸調整至酸性或者用稀釋的氨溶液調整至堿性)在40℃溫度下處理漂白過的頭發40分鐘。然后用水漂洗頭發并干燥。頭發獲得了深度的染色。染色結果匯總于表1。
表1
實施例10至17染發劑0.0015g 表2中的式(I)染料0.0600g 5-氯-4-((2-羥乙基)氨基)-2-硝基苯胺0.0250g 1-((4-氨基-2-硝基苯基)偶氮)-7-(三甲基銨)-2-萘酚-氯化物0.0300g 4-(二(2-羥乙基)氨基)-2-硝基苯胺10.000g 乙醇10.000g 鯨蠟硬脂醇加至100.000g 水用稀釋的氨溶液將染色溶液的pH值調整至8。
在即將使用之前，通過將染料與其他組分混合而獲得上述待用的染發劑。然后用染發劑在40℃溫度下處理漂白過的頭發40分鐘。然后用水漂洗頭發并干燥。染色結果匯總于表2。
表2
實施例18至25染發劑2.3mmol 表3中的式(I)染料0.260g鹽酸4-(乙基(2-羥乙基)氨基)-N-(2-羥乙基)-2-硝基苯胺0.090gN-(2-羥乙基)-4-甲基-2-硝基苯胺0.080g5-氯-4-((2，3-二羥丙基)氨基)-2-硝基苯胺0.170g1-((4-氨基-2-硝基苯基)偶氮)-7-(三甲基銨)-2-萘酚-氯化物0.016g二(4-(二乙氨基)苯基)(4-(乙氨基)萘基)碳-氯化物10.000g 乙醇10.000g 鯨蠟硬脂醇加至100.000g 水用稀釋的氨溶液將染色溶液的pH值調整至8。
在即將使用之前，通過將式(I)的染料與其他組分混合而獲得上述待用的染發劑。然后用染發劑在40℃溫度下處理漂白過的頭發40分鐘。然后用水漂洗頭發并干燥。染色結果匯總于表3。
表3
實施例26至33染發劑0.0020g 表4中的式(I)染料0.0005g 二(4-二氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳-氯化物10.0000g 異丙醇1.0000g 苯甲醇10.0000g 鯨蠟硬脂醇加至100.0000g 水在即將使用之前，通過將染料與其他組分混合而獲得上述待用的染發劑。用乳酸或用稀釋的氨溶液調整pH值。然后，用染發劑在40℃溫度下處理漂白過的頭發40分鐘。然后用水漂洗頭發并干燥。染色結果匯總于表4。
表4
實施例34至41染發劑1.000g 表5中的式(I)染料2.800g Steareth-2012.000g 鯨蠟硬脂醇20.000g 乙醇加至100.0000g 水用25％濃度的氨將pH值調整至10。
5g上述生色團物質與7.5g 9％濃度的過氧化氫溶液混合。將所得待用的染發劑施用到小發綹上并同時用刷子使其分布均勻。在40℃作用30分鐘之后，用微溫水漂洗頭發，用香波洗滌，用微溫水漂洗，然后干燥。染色結果匯總于表5。
除非特別聲明，所有重量標值為重量百分比。
表權利要求
1.通式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽 其中R1是C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-二羥烷基或C2-C6-烷氧基-(C1-C2)-烷基，苯基，苯甲基或取代的苯甲基；R3和R4各自獨立地是氫，C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，C2-C4-二羥烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)烷基，或者R3和R4共同形成四元至八元脂肪族環；R2和R6各自獨立地是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-羥烷基，苯基，取代的苯基，鹵原子或取代的氨甲基；R5是氰基，-NR10C(O)R11-基團或磺酰胺基團；R7和R8各自獨立地是C1-C6-烷基，不飽和C3-C6-烷基，C2-C4-羥烷基，C3-C4-二羥烷基，C2-C4-氨烷基，C2-C4-二甲基氨烷基，C2-C4-乙酰氨烷基，C2-C4-甲氧烷基，C2-C4-乙氧烷基，C1-C4-氰基烷基，C1-C4-羧基烷基或C1-C4-氨基羰基烷基，或者R7和R8與氮原子共同形成下式的環； R9是氫或者一種或多種羥基，羧基，氨基羰基或羥甲基；R10是氫或C1-C6-烷基；R11是氫，C1-C6-烷基，氨基，烷氨基，二烷氨基，苯基或取代的苯基；以及X-是陰離子。
2.根據權利要求1的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，其特征在于，基團R2、R3、R4和R6的一個或多個為氫。
3.根據權利要求1或2的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，其特征在于，R1是C1-C6-烷基，C1-C4-羥烷基，苯甲基或甲基苯甲基并且R2、R3、R4和R6同時為氫。
4.根據權利要求1或2的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，其特征在于，R5是氨基，-NHC(O)R11-基團或磺酰胺基團并且R6是氫。
5.根據權利要求1至4之一的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，其特征在于，在式(I)中，R7和R8是C1-C3-烷基，尤其是甲基，或者它們與氮原子共同形成吡咯烷環。
6.根據權利要求1至5之一的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽，其特征在于，其選自(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)-甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-羥甲基-吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-(4-甲苯基)甲基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-脲基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二甲基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二乙基銨，(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-二(2-羥乙基)銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-(羥甲基)哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-(羥甲基)吡咯烷，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-4-羥基哌啶，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-3-羥基吡咯烷，4-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-嗎啉，N-[(6-[(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基)亞氨基]-3-(3-羥基-1-吡咯烷叉基)-1，4-環己二烯-1-基]脲，N-(-3-[(氨基羰基)氨基]-4-{[5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基]亞氨基}-2，5-環己二烯-1-叉基)-2-羥基-N-(2-羥乙基)乙銨，1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-哌啶，和1-(4-(5-氨基-1-異丙基-1H-吡唑-4-基亞氨基)-3-甲磺酰氨基-環己-2，5-二烯叉基)-吡咯烷。
7.角蛋白纖維的染色制劑，其特征在于，其包括至少一種權利要求1至6之一所述式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽。
8.根據權利要求7的制劑，其特征在于，其所包括的式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽的量為0.005至20重量％。
9.根據權利要求7或8的制劑，其特征在于，其還包括至少一種其他天然或合成的直接起作用的染發劑和/或至少一種氧化染料前體。
10.根據權利要求9的制劑，其特征在于，直接起作用的染料的存在總量為0.001至4重量％。
11.根據權利要求9的制劑，其特征在于，氧化染料前體的存在總量為0.01至20重量％。
12.含有至少一種氧化劑的用于角蛋白纖維的同時增亮和染色的制劑，其特征在于，其包括至少一種權利要求1至6之一所述式(I)的4-(吡唑-4-基亞氨基)-2，5-環己二烯叉基銨鹽。
13.根據權利要求12的制劑，其特征在于，其具有堿性pH。
14.根據權利要求11或12的制劑，其特征在于，氧化劑是過氧化氫。
15.根據權利要求7至14之一所述的制劑，其特征在于，其是一種染發劑。
全文摘要
本發明涉及通式(I)的4－(吡唑－4－基亞氨基)－2，5－環己二烯叉基銨鹽以及含有所述化合物的用于角蛋白纖維的染色劑。
文檔編號A61K31/415GK1968936SQ200580014896
公開日2007年5月23日 申請日期2005年4月4日 優先權日2004年5月11日
發明者L·沙索, L·德克盧, S·奧伯森, G·溫布里奇, H－J·布勞恩 申請人:威娜股份有限公司