專利名稱：一種鏤空型pp/pvdf復合疝氣補片及其制備方法
技術領域：
本發明屬生物醫用材料的應用領域，涉及一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片及其制備方法。
背景技術：
日常生活中，人體組織和器官的缺失、破損或功能衰竭十分常見，對人們健康和生命構成了嚴重的威脅。長久以來人們不斷地探索和研究材料和生物技術，其目的是解決醫學中的有關問題，保障人類健康，為疾病的預防、診斷、治療和康復服務。疝氣，即人體組織或器官一部分離開了原來的部位，通過人體間隙、缺損或薄弱 部位進入另一部位。疝氣是一種多發性疾病，尤其是老人和兒童患病率較高。由于疝氣會引發多種疾病，對人們健康和生命構成了嚴重的威脅。疝氣如不治療，隨時可有嵌頓之險。如出現疼痛、質地較硬、按揉不易還納并伴有腹痛、腹脹，漸漸出現惡心嘔吐等表現，時間較久可致腸管缺血壞死危及生命。一般成年人患有疝氣之后不能自行康復，必須借助外部手段進行治療。針對疝氣，有不同的治療方法。其中傳統的治療方法包括①疝氣帶；②中藥療法；③注射封閉；④外科手術等。對于成人而言，一般采用手術治療。傳統手術是把破損處直接用粗線縫上，這種方法不足之處在于張力縫合、疼痛劇烈、恢復慢。_氣補片的出現為^!!氣治療提供了新的思路。KugelKugel,Hernia mesh Patchwith seal stiffener, U. S. Pat. No. 6，290，708設計了雙層惰性材料網結構的_氣補片,第一層是疝氣修補材料，第二層是加強材料，起到手術時疝氣補片不會發生折疊的作用。John Allen Pacey [John Allen Pacey, Percutaneous cannula delvery system forhernia Patch, US2002/0103494A1利用鎳鉻加強的聚四氟乙烯塑料，制備了疝氣補片。GregoryA SpitzGregoryA Spitz,Methods and apParatus for the rePair of hernias,US2005/0159777A1設計了一種疝氣修補膜，通過把疝囊放入腹膜前間隙中，給疝囊放氣后，便會平展開來，起到疝氣修補的作用。目前中國大陸市場上主要使用美國外科公司(TycSurgipro Plug Mate)、美國強生公司的產品和美國巴德(Bard)公司的Perifix Plug。這幾種產品都是由PP所制得，均由一個錐狀的充填物和一枚平片組成，采用的手術方式為填充式腹股溝疝修補術。近年來，國內研究人員在疝氣補片方面也做了研究。陳南梁陳南梁等，聚丙烯經編疝氣補片及其制備方法CN1775188用醫用級聚丙烯單絲通過編織制備了疝氣補片，產品穩定性與均勻性好，質量達到或超過國外同類產品。沈新元等人沈新元等，一種用于醫用疝氣補片的網狀織物；CN101518478用醫用級聚己內酯通過編織制備了疝氣補片，產品生物穩定性、生物相容性好，聚己內酯單絲剛度相對較大，產品力學性能較好。由于聚己內酯可降解，不需要再次手術取出。生玉英等人生玉英等，疝氣補片，CN2863013發明了一種永久植入人體內的PP疝氣補片。其主要由外層網塞、平片網片組成，特征是在外層網塞內設置二片四葉花瓣狀網片，二片四葉花瓣狀網片套在外層網塞內形成錐形體。這種補片緊湊，合理；能根據疝的大小任意裁剪，病人適應性強，手術時間大大縮短，病人痛苦小，恢復時間短，并可預防疝復發。該產品的缺點是結構復雜，制備工藝繁瑣。目前，國內外的單組份疝氣補片都是由PP纖維編織而成的，但是由于PP與內腸周圍組織粘連嚴重、有一定的慢性排斥、慢性感染率，所以一般不宜直接接觸腹腔，因此PP疝氣補片有一定的使用局限性。為克服這個缺點，人們采用雙層纖維編織的方法制備疝氣補片。雙層補片的一面為PP纖維層，在進行疝氣修復手術時此面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產生粘連的性能對疝氣補片進行固定；補片的另一面通常為潤滑性較好的材料如聚四氟乙烯(PTFE ;代表產品為美國巴德公司的SpermaTex、Ventralex、CruraSoft和Parastomal補片；法國Cousin公司的Intramesh Tl補片等)和聚偏氟乙烯(PVDF ;代表產品為DynaMesh-IPOM、DynaMesh-IPST補片)等，手術時此面朝向內臟器官，充分發揮PVDF良好的潤滑性，使其不易與內臟器官產生粘連現象。這種雙層結構的疝氣補片通常用于腹壁疝修復(支持開放和腔鏡手術，腹膜外和腹腔內均可放置)和造口旁疝專用。雙層疝氣補片通常采用交織方法編織而成的復合網狀結構，其優點與單層網狀結構補片相似，具有較為柔軟的特點；其缺點也與單層補片相似，當醫生臨床手術時根據創面大小對疝氣補片進行剪裁后，邊沿部分容易起毛，線頭散亂，給縫合帶來一定的不便，縫合 強度也難以保證，給手術帶來隱患。此外，由于雙層補片采用的是交織方法，每一面不可避免有另一層面的纖維存在，如PVDF層面密布著大量PP纖維的折回點，同樣PP層面也密布著PVDF纖維的折回點，這些折回點或多或少會影響補片的粘附性能。網狀的疝氣補片在應用中也存在著一些問題如果進行大面積的腹壁缺損修補，如處理不當，后期的疤痕收縮會造成網片扭曲，其不規則的表面可能刺激并損傷周圍組織，弓I起感染歿皮膚竇道形成。本發明的疝氣補片采用復合型薄膜雕刻加工工藝，得到雙面具有不同粘附性能的鏤空型復合薄膜疝氣補片。目前，國內外尚未見有采用雙層或多層鏤空型復合薄膜結構片狀物作為疝氣補片的報道或類似專利。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片及其制備方法，該疝氣補片具有較好的力學性能以及生物相容性。在進行疝氣修復手術時，將PVDF一面朝向內臟器官，充分發揮PVDF良好的潤滑性，使其不易與內臟器官產生粘連現象；將PP—面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產生粘連的性能對疝氣補片進行固定。這種三層復合材料制備方法簡單，適合于工業化生產。本發明的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，為三層薄膜復合結構的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯(PP)薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜和處于中間的粘結劑層；所述的聚丙烯(PP)薄膜層厚度為
O.2^1. Omm，聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜層厚度為O. 2^1. Omm，粘結劑層在所述的復合疝氣補片中所占的重量百分比為19Γ5%。作為優選的技術方案如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，所述的粘結劑層的粘結劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結劑復配而成，配制而成的粘結劑呈現黏液狀態。
如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。疝氣補片中的孔洞主要是用來透氣、輸送體液的，為保證疝氣補片的強度，孔洞應該均勻分布；孔洞率也不用過大或過小，過小不利于體液輸送，過大則影響疝氣補片的強度。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔，孔洞具體的形狀對疝氣補片的力學性能影響不大，主要要求均勻性好以及分布均勻。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，所述圓孔的直徑為2 10mm，相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長度為4 20mm,長寬之比為I 5,相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數為3 8,邊長為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長短軸之比為I. 5 5,短軸長度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2mm。 如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強度大于20MPa，斷裂伸長率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強度大于25MPa，斷裂伸長率為10 40%。本發明還提供了一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，包括以下步驟(I)將聚丙烯通過熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能；(2)將聚偏氟乙烯原料置于溶劑中攪拌溶解，用溶液刮膜法制成聚偏氟乙烯薄膜，然后進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能；亦可采用熔融流延法將其制成薄膜，然后進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能；(3)平鋪聚丙烯薄膜，在上表面涂覆粘結劑，然后覆上聚偏氟乙烯薄膜，在壓力狀態下對PP/粘結劑/PVDF的三層復合結構材料進行干燥和定型處理；所述的在壓力狀態下指得是，干燥、定型時在聚偏氟乙烯薄膜上方蓋上平板玻璃，并按O. flN/cm2施加壓力。(4)采用機器雕刻方法在三層復合材料表面按所設計圖形打出孔洞，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，所述步驟(I)中提及的用熔融流延方法制備聚丙烯初生薄膜的熔融溫度為220 280°C。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，所述步驟(2)中采用溶液刮膜法制備聚偏氟乙烯薄膜時所用的溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質量比為70:30，溶質聚偏氟乙烯在溶液中的質量百分含量為10% ;對提及的用熔融流延方法制備聚偏氟乙烯初生薄膜的熔融溫度為200 260°C。如上所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，所述步驟(3)中的干燥定型處理時間為30 60分鐘，溫度為90 140°C。本發明的疝氣補片采用復合型薄膜雕刻加工工藝，得到雙面具有不同粘附性能的鏤空型復合薄膜疝氣補片。這種復合疝氣補片在保證了補片輕巧、透液、柔軟的同時，還可以被隨意剪裁而不產生毛邊線頭，補片兩面的不同粘附性能使其可以用在腹壁疝和造口旁疝修復方面。通過調控薄膜的厚薄度，可以調節薄膜的柔軟度以及與人體組織的帖服性。有益效果(I)目前疝氣補片的制備材料主要為PP纖維，PP的優點是強度高、固定性能好；但是PP材料也存在著缺點與周圍組織粘連嚴重，不能直接接觸腹腔，有一定的慢性排斥和慢性感染率。本發明采用PVDF材料與腹腔直接接觸，其主要優點是它與周圍組織粘連性很小，可以直接接觸腹腔。(2)本發明的PP/PVDF復合疝氣補片具有較好的力學性能以及生物相容性。在進行疝氣修復手術時，將PVDF —面朝向內臟器官，充分發揮PVDF良好的潤滑性，使其不易與內臟器官產生粘連現象；將PP —面朝向腹壁，利用PP材料易與人體組織產生粘連的性能對疝氣補片進行固定。
(3)本發明的關鍵之點是采用了鏤空型的三層復合結構，這種結構的優點是內層材料PVDF的潤滑性保證了與內臟器官的防粘連性；外層材料PP利用其易與內臟器官產生粘連的特點對補片進行定位；補片上打的孔在不影響強度的情況下保證了體液的充分傳流。(4)這種三層復合材料制備方法簡單，適合于工業化生產。
附圖是本發明的用作疝氣補片的一種鏤空型PP/PVDF三層復合材料膜片示意圖
具體實施例方式下面結合具體實施方式
，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。如附圖所示，本發明的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，為三層薄膜復合結構的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯(PP)薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜和處于中間的粘結劑層；所述的聚丙烯(PP)薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，粘結劑層在所述的復合疝氣補片中所占的重量百分比為1%、％。所述的粘結劑層的粘結劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結劑復配而成，配制而成的粘結劑呈現黏液狀態。所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。疝氣補片中的孔洞主要是用來透氣、輸送體液的，為保證疝氣補片的強度，孔洞應該均勻分布；孔洞率也不用過大或過小，過小不利于體液輸送，過大則影響疝氣補片的強度。所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔，孔洞具體的形狀對疝氣補片的力學性能影響不大，主要要求均勻性好以及分布均勻。所述圓孔的直徑為2 IOmm,相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長度為4 20mm，長寬之比為I 5，相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數為3 8,邊長為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長短軸之比為I. 5 5,短軸長度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2mm。所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強度大于20MPa，斷裂伸長率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強度大于25MPa，斷裂伸長率為10 40%。實施例I(I)將PP原料在220°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強度為23MPa，斷裂伸長率為25%。(2)采用溶液法制備PVDF薄膜，溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質量比為70:30，溶質PVDF在溶液中的質量百分含量為10% ;采用刮膜法制成 PVDF初生薄膜，然后對其進行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強度為26MPa，斷裂伸長率為28%。(3)將明膠以16%質量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來后成為明膠粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按lN/cm2施加壓力；在復合膜上施加壓力；再在140°C溫度下進行30分鐘的干燥、定型處理；明膠層在三層復合物中所占的
重量比為5%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出圓孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。圓孔的直徑為10mm，相鄰圓孔的圓心距為22mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例2(I)將PP原料在280°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強度為22MPa，斷裂伸長率為20%。(2)采用溶液法制備PVDF薄膜，溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質量比為70:30，溶質PVDF在溶液中的質量百分含量為10% ;采用刮膜法制成PVDF初生薄膜，然后對其進行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強度為28MPa，斷裂伸長率為20%。(3)將PVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質PVDF在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆PVDF粘結劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. lN/cm2施加壓力；再在90°C溫度下進行60分鐘的干燥、定型處理；PVDF粘結層在三層復合物中所占的重量比為1%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出矩形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。矩形孔的長度為20mm，長寬之比為5，相鄰矩形孔之間的棱寬為5mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例3(I)將PP原料在250°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行4倍雙向拉伸，最終厚度為O. 6mm ;薄膜的拉伸強度為23MPa，斷裂伸長率為18%。
(2)采用熔融流延方法在200°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行2倍雙向拉伸，最終厚度為I. Omm ;薄膜的拉伸強度為25MPa，斷裂伸長率為15%。(3)將聚己內酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質聚己內酯在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內酯粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆聚己內酯粘結劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 5N/cm2施加壓力；再在115°C溫度下進行45分鐘的干燥、定型處理；聚己內酯粘結層在三層復合物中所占的重量比為3%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出正多邊形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。正多邊形孔的邊數為8，邊長為5mm，正多邊形中心之間的距離為20_。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。 實施例4(I)將PP原料在235°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 8mm ;薄膜的拉伸強度為24MPa，斷裂伸長率為22%。(2)采用熔融流延方法在260°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行6倍雙向拉伸，最終厚度為O. 2mm ;薄膜的拉伸強度為27MPa，斷裂伸長率為18%。(3)采用丙烯酸酯醫用壓敏膠溶液作為粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆丙烯酸酯醫用壓敏膠，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 3N/cm2施加壓力；再在120°C溫度下進行40分鐘的干燥、定型處理；丙烯酸酯醫用壓敏膠粘結層在三層復合物中所占的重量比為2. 5%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出橢圓形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。橢圓孔長短軸之比為5，短軸長度為3mm，相鄰橢圓孔最近間隔為O. 2mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例5(I)將PP原料在265°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 3mm ;薄膜的拉伸強度為25MPa，斷裂伸長率為23%。(2)采用熔融流延方法在230°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行4倍雙向拉伸，最終厚度為O. 6mm ;薄膜的拉伸強度為21MPa，斷裂伸長率為13%。(3)采用纖維蛋白膠作為粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆纖維蛋白膠粘結劑，然后等面積覆上PVDF膜層形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 7N/cm2施加壓力；再在100°C溫度下進行50分鐘的干燥、定型處理；纖維蛋白膠粘結層在三層復合物中所占的重量比為4%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出圓孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。圓孔的直徑為2mm，相鄰圓孔的圓心距為5mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例6(I)將PP原料在230°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 9mm ;薄膜的拉伸強度為22MPa，斷裂伸長率為17%。(2)采用熔融流延方法在215°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行3倍雙向拉伸，最終厚度為O. 8mm ;薄膜的拉伸強度為29MPa，斷裂伸長率為24%。(3)采用明膠和PVDF為復合型粘結劑。將明膠以16%質量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來后成為明膠粘結劑；將PVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質PVDF在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結劑；在PVDF薄膜下表面涂覆PVDF粘結劑；將PVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復合形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 8N/cm2施加壓力；再在140°C溫度下進行30分鐘的干燥、定型處理；明膠和PVDF復合型粘結劑在三層復合物中所占的重量比為5%。
(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出矩形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。矩形孔的長度為4mm，長寬之比為1，相鄰矩形孔之間的棱寬為
0.2mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例7(I)將PP原料在270°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 25mm ;薄膜的拉伸強度為21MPa，斷裂伸長率為15%。(2)采用熔融流延方法在245°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 3mm ;薄膜的拉伸強度為27MPa，斷裂伸長率為19%。(3)采用明膠和聚己內酯為復合型粘結劑。將明膠以16%質量比溶于60°C熱純凈水中，攪拌均勻，冷卻下來后成為明膠粘結劑；將聚己內酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質聚己內酯在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內酯粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆明膠粘結劑；在PVDF薄膜下表面涂覆聚己內酯粘結劑^fPVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復合形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 2N/cm2施加壓力；再在90°C溫度下進行60分鐘的干燥、定型處理；明膠和聚己內酯復合型粘結劑在三層復合物中所占的重量比為3. 5%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出正多邊形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。正多邊形孔的邊數為3，邊長為1mm，正多邊形中心之間的距離為2mm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。實施例8(I)將PP原料在240°C溫度下采用熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行3. 5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 5mm ;薄膜的拉伸強度為21. 5MPa，斷裂伸長率為17%。(2)采用熔融流延方法在230°C溫度下制備PVDF初生薄膜，然后對其進行3. 5倍雙向拉伸，最終厚度為O. 55mm ;薄膜的拉伸強度為26MPa，斷裂伸長率為23%。(3)采用聚己內酯和PVDF為復合型粘結劑。將聚己內酯溶解于四氫呋喃溶液中，溶質聚己內酯在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為聚己內酯粘結劑JfPVDF溶解于丙酮和二甲基乙酰胺的混合液中，溶質PVDF在溶液中的質量百分含量為20%，溶解均勻后成為PVDF粘結劑。(4)平鋪PP薄膜，用細砂紙打毛其上表面，再涂覆聚己內酯粘結劑；在？乂0 薄膜下表面涂覆PVDF粘結劑；將PVDF薄膜下表面等面積與PP薄膜上表面復合形成三層復合膜；在復合膜上方蓋上平板玻璃，按O. 9N/cm2施加壓力；再在115°C溫度下進行45分鐘的干燥、定型處理；聚己內酯和PVDF復合型粘結劑在三層復合物中所占的重量比為4. 0%。(5)采用雕刻機在三層復合材料表面按所設計圖形打出橢圓形孔，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。橢圓孔長短軸之比為I. 5，短軸長度為1mm，相鄰橢圓孔最近間隔為I. Omm。臨床應用時可根據實際需要進行適當剪裁。 ·
權利要求
1.一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征是所述的復合疝氣補片為三層薄膜復合結構的鏤空片狀物，所述的鏤空片狀物為帶有孔洞的膜片，包括處于上層的聚丙烯薄膜、處于下層的聚偏氟乙烯薄膜和處于中間的粘結劑層；所述的聚丙烯薄膜層厚度為O. 2^1. Omm，聚偏氟乙烯薄膜層厚度為O. 2^1. 0mm，粘結劑層在所述的復合疝氣補片中所占的重量百分比為1% 5%。
2.根據權利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征在于，所述的粘結劑層的粘結劑為聚乙烯醇、明膠、聚己內酯、聚偏氟乙烯、丙烯酸酯醫用壓敏膠、纖維蛋白膠中的一種或幾種粘結劑復配而成，配制而成的粘結劑呈現黏液狀態。
3.根據權利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征在于，所述孔洞的分布為均勻分布，孔洞率也即孔洞面積占總面積的比例為40 90%。
4.根據權利要求I或3所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征在于，所述的孔洞為圓孔、矩形孔、正多邊形孔或橢圓孔。
5.根據權利要求4所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征在于，所述圓孔的直徑為2 IOmm,相鄰圓孔的圓心距在5 22mm之間；所述矩形孔的長度為4 20mm,長寬之比為I 5，相鄰矩形孔之間的棱寬為O. 2 5mm ;所述正多邊形孔的邊數為3 8，邊長為I 5mm,正多邊形中心之間的距離為2 20mm ;所述的橢圓孔長短軸之比為I. 5 5,短軸長度為I 3mm,相鄰橢圓孔最近間隔至少為O. 2_。
6.根據權利要求I所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片，其特征在于，所述的聚丙烯薄膜按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚丙烯薄膜的拉伸強度大于20MPa，斷裂伸長率為10 50% ;所述的聚偏氟乙烯薄膜可按熔融流延方法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，或者按溶液刮膜法制成初生薄膜后經雙向拉伸2 6倍而得，聚偏氟乙烯薄膜的拉伸強度大于25MPa，斷裂伸長率為10 40%。
7.如權利要求I 6任意一項所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，其特征是包括以下步驟 (1)將聚丙烯通過熔融流延方法制成初生薄膜，然后對其進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能； (2)將聚偏氟乙烯原料置于溶劑中攪拌溶解，用溶液刮膜法制成聚偏氟乙烯薄膜，然后進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能；亦可采用熔融流延法將其制成薄膜，然后進行雙向拉伸，以增加薄膜力學性能； (3)平鋪聚丙烯薄膜，在上表面涂覆粘結劑，然后覆上聚偏氟乙烯薄膜，在壓力狀態下對PP/粘結劑/PVDF的三層復合結構材料進行干燥和定型處理；所述的在壓力狀態下指的是，干燥和定型時在聚偏氟乙烯薄膜上方蓋上平板玻璃，并按O. flN/cm2施加壓力。
(4)采用機器雕刻方法在三層復合材料表面按所設計圖形打出孔洞，即得所述鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片。
8.根據權利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)中提及的用熔融流延方法制備聚丙烯初生薄膜的熔融溫度為220 280°C。
9.根據權利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中采用溶液刮膜法制備聚偏氟乙烯薄膜時所用的溶劑為丙酮和二甲基乙酰胺的混合液，丙酮與二甲基乙酰胺的質量比為70:30，溶質聚偏氟乙烯在溶液中的質量百分含量為10% ;對提及的用熔融流延方法制備聚偏氟乙烯初生薄膜的熔融溫度為200 260°C。
10.根據權利要求7所述的一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的干燥定型處理時間為30 60分鐘，溫度為90 140°C。
全文摘要
本發明公開了一種鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片及其制備方法，所述的補片為三層薄膜復合結構的鏤空片狀物，包括上層的聚丙烯薄膜、下層的聚偏氟乙烯薄膜和中間的粘結劑層；制備包括(1)將PP通過熔融流延法制成薄膜，然后進行雙向拉伸；(2)將PVDF原料置于溶劑中溶解，用刮膜法制成薄膜，再進行雙向拉伸；亦可用熔融法制成薄膜，再進行雙向拉伸；(3)平鋪PP薄膜，在上表面涂覆粘結劑后覆上PVDF層，在壓力下對PP/粘結劑/PVDF的三層復合結構材料進行干燥、定型處理；(4)用機器雕刻法在復合材料表面按設計圖形打出孔洞，即得。本發明的鏤空型PP/PVDF復合疝氣補片具有較好的力學性能以及生物相容性，其制備方法簡單，適合于工業化生產。
文檔編號A61L31/12GK102908676SQ201210402430
公開日2013年2月6日 申請日期2012年10月19日 優先權日2012年10月19日
發明者楊慶, 郯志清, 沈新元, 吳文華, 吉亞麗, 張佩華, 王文祖 申請人:東華大學