專利名稱：：殺蟲氣霧劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺蟲氣霧劑
背景技術：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經廣為人知。在CN101381306A中公開了式(1)的擬除蟲菊酯化合物的制備方法和作為殺蟲劑的用途，如何將它更好的應用到殺蟲制劑中去，是一個迫切需要解決的問題。本發明者經過深入研究發現，式(1)的擬除蟲菊酯化合物同時兼具有對蚊蟲的擊倒和致死二種效果，適合應用于殺蟲氣霧劑。同時，值得我們特別注意的是，式(1)的擬除蟲菊酯化合物各種立體異構體中，以環丙垸平面上l號碳原子為R構型，且末端烯烴雙鍵為Z構型時活性最高。從環保的角度看，使用高活性的單一光學異構體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境污染。本發明正是在上述技術背景下，提出了一種式(1)的擬除蟲菊酯化合物特別是其1R，Z構型的活性異構體為主要成分的殺蟲氣霧劑。
發明內容本發明的目的就是提供一種以式(1)的擬除蟲菊酯化合物為主要活性成分的殺蟲氣霧劑，該氣霧劑對蚊、蠅或德國小蠊等衛生害蟲有非常良好的防治效果，同時本發明還提供了該殺蟲氣霧劑的制備方法和它在防治害蟲方面的應用。本發明的目的是通過以下技術方案實現的提供了一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A:0.01-0.5%重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，組分B:0.01-1%重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C:0.1-70%重量的溶劑和組分0:28.5-99.88%重量的推進劑。本發明中，化合物(1)包含式(1)所示結構的各化合物以及它們所有的因環丙烷平面不對稱及烯烴雙鍵不對稱所引起的立體異構體或它們的混合物，具體實例包括2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-3-(3，3,3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯；2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，反式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR，順式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。這些化合物是己知的，或者可以通過巳知方法制備。組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環丙烷羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a_氰基-3-苯氧基芐基(1R,3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(高效氯氰菊酯)、a-氰基-3-苯氧基節基(IRS)順式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)中的一種或多種。組分C的溶劑為C10-18的D40、D60、D80、D110溶劑油等烷烴類溶劑;水；C2-C8的小分子醇類溶劑等一種或多種的混合物。這類溶劑具體的例子包括水(沸點100'C)，正丁醇(沸點117.9'C)，仲丁醇(沸點99.5t),叔丁醇(沸點82.3X:)，正丙醇(沸點97.2°0，異丙醇(沸點82.4。C),乙醇(沸點78.3。C)，己烷(沸點69。C)，庚烷(沸點98.4。C)，二甲基戊垸(沸點60°C),2，2-二甲基丁烷(沸點50°C)，辛垸(沸點125°C),壬烷(沸點149.5。C)，癸烷(沸點174。C)，十一碳垸(沸點195.9。C)，十二碳垸(沸點216°C)，十三碳垸(沸點235.4°C)，十四碳烷(沸點253.7°C)，D30(埃克森美孚石油化工公司，沸點141°C159°C)，D40(埃克森美孚石油化工公司，沸點168。C193")，D60(埃克森美孚石油化工公司，沸點186。C20rC)，D80(埃克森美孚石油化工公司，沸點206°C243°C)，D110(埃克森美孚石油化工公司，沸點249°C267°C)，Is叩ar-E(埃克森美孚石油化工公司，沸點115。C140。C)，Isopar-G(埃克森美孚石油化工公司，沸點167。C176。C)，Isopar-H(埃克森美孚石油化工公司，沸點179°C188°C),Isopar-L(埃克森美孚石油化工公司，沸點186'C20rC)，Isopar-M(埃克森美孚石油化工公司，沸點223°C253°C)等等。在提供水基氣霧劑型的均質混合物中也可以加入一種醇作為溶劑。將上述的A，B，C組分以及根據情況可以選擇添加的增效劑、芳香劑、殺菌劑、苯酚型穩定劑例如朋T和BHA等在室溫或加熱下混合起來，加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入D組分推進劑制得一個殺蟲氣霧罐，其中所述D組分的推進劑一般選為液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，優選丙丁烷。在害蟲的棲息地使用本發明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進劑的壓力作用下，產生高速氣流，將罐內含有效成分的藥液分散霧化和推進劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲接觸，達到快速殺滅害蟲的目的。本發明對飛翔性衛生害蟲如家蠅、蚊蟲，例如淡色庫蚊，三帶喙庫蚊，致倦庫蚊等特別有效。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明并不限于以下實施例。制劑實施例1將0.05克2,3,5，6_四氟-4-甲氧甲基節基-lR，反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(以下稱為化合物A)和0.2克氯菊酯，29.75克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑l。制劑實施例2將0.05克化合物A和0.2克氯菊酯，34.75克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將65克推進劑二甲醚壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑2。制劑實施例3將0.1克化合物A和0.1克氯菊酯，0.1克苯醚菊酯，34.7克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將65克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑3。6制劑實施例4將lg化合物A，2g苯醚菊酯溶解在97gD60(埃克森美孚石油化工公司，沸點186。C20rC)中制成油劑劑型。將30g此油劑加到一個氣霧罐內。給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70g丙丁垸和二甲醚推進劑混合物((w/w=l/l)壓入氣霧罐中。充分搖勻氣霧罐的內容物。給給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑4。制劑實施例5將0.05克2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基節基-lR，順式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(以下稱為化合物B)和0.2克氯菊酯，29.75克D40溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑5。制劑實施例6將O.1克化合物B和0.05克氯菊酯，0.l克苯醚菊酯，40克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將59.75克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑6。制劑實施例7將0.25克順反比為1:9的2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.2克氯菊酯，29.55克D40溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑7。制劑實施例8將0.4克順反比為2:8的2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.2克氯菊酯，29.4克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑8。制劑實施例9將0.5克順反比為7:3的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯和0.1克苯醚菊酯，29.4克D60溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧闊后，將70克推進劑丙丁垸壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了氣霧劑9。比較實施例1將0.3克右旋胺菊酯和0.2克氯菊酯，29.5克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成了對比氣霧劑1。比較實施例2將0.05克化合物A，29.95克D80溶劑油加入到氣霧罐中，給氣霧罐裝上氣霧閥后，將70克推進劑丙丁烷壓入氣霧罐中，充分搖勻氣霧罐中內容物。給氣霧罐裝上一個傳動裝置便制成對比氣霧劑2。檢測實施例1將本發明制劑實施例1、5及比較實施例1、2按照GB13917.2-92進行對蚊，蠅，德國小蠊的室內藥效測試。試蟲為淡色庫蚊，羽化后2—3天未吸血雌蚊；家蠅，羽化后第四天成蟲；德國小蠊，羽化后2周齡成蟲，雌雄各半。采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試昆蟲放入缸內，待試蟲恢復正常活動后，從本發明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，并開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數，20min后將全部供試蟲轉移至清潔的養蟲籠中，24h后檢查死試蟲數。其中德國小蠊檢驗72h死亡率。結果見下表表l.上述殺蟲氣霧劑對蚊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權利要求1.一種殺蟲氣霧劑，其中包含組分A0.01-0.5％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧甲基；組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28.5-99.88％重量的推進劑。2.根據權利要求1的殺蟲氣霧劑，其特征在于當R為甲氧基甲基時，式(l)表示的化合物為2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(3，3,3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。3.根據權利要求2所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于式(1)表示的化合物，當菊酸部分三元環的立體結構為1R,反式，雙鍵部分為Z構型時，化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-11，反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。4.根據權利要求2所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于式(1)表示的化合物，當菊酸部分三元環的立體結構為1R，順式，雙鍵部分為Z構型時，化合物為2,3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-lR,順式-(Z)-3-(3,3，3-三氟-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。5.根據權利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分B中的擬除蟲菊酯為3—苯氧芐基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2—二甲基一3—(2—甲基一1一丙烯基)一環丙垸羧酸氰基(3—苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基芐基-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙垸羧酸酯(氯菊酯)、(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基芐基(IRS)順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)。6.根據權利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分C的溶劑為C10-18的烷烴類溶劑；水；C2-C8的小分子醇類溶劑的一種或多種的混合物。7.根據權利要求1所述的殺蟲氣霧劑，其特征在于組分D的推進劑選自液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣。全文摘要本發明提供一種殺蟲氣霧劑，所述氣霧劑包含組分A0.01-0.5％重量的式(1)的擬除蟲菊酯化合物，其中R為氫原子，甲基或甲氧甲基；組分B0.01-1％重量的一種或多種其它擬除蟲菊酯類化合物，組分C0.1-70％重量的溶劑和組分D28.5-99.88％重量的推進劑。文檔編號A01N53/08GK101632380SQ20091014218公開日2010年1月27日申請日期2009年6月5日優先權日2009年6月5日發明者戚明珠,王寶林,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司