織物漂洗組合物的制作方法

專利名稱：織物漂洗組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及織物洗滌后處理領域。具體地說，它涉及一種新型的可用于材料洗滌后處理的織物漂洗組合物，所述組合物主要特征在于它由一種通過溫度轉相法制得的水包油乳液組成。本發明組合物(它不含任何陽離子軟化劑)，含有大量的香料，并能有利地允許香料有效地沉積到處理材料之上。另一方面，該乳液的水相含有用于完全漂洗先前業已經過常規洗滌的織物的有機酸或無機酸。
背景技術：
織物軟化劑組合物在先有技術中業已有廣泛描述，特別是許多專利申請的目標。這些組合物組成了打算供織物洗滌之后織物處理使用的消費產品主要種類，它們主要設計用來實現通常所稱的織物“柔軟性”，它標示處理織物的質量，即其手感或質地是平滑的、柔順的且觸摸起來象絨毛似的。織物柔軟性也意味著織物中沒有靜電“粘著”。
很久以來，就已經知道有多種多樣的化學組合物，當在洗滌操作特別是在漂洗周期中使用它們時，它們具有軟化織物的能力。最為常用的軟化劑是陽離子軟化劑，當它們應用于織物時，它們能同時提供軟化和抗靜電的益處。更具體地說，由用于洗滌外衣的組合物提供的軟化效果，通常是通過釋放季銨化合物到織物表面而實現的。這些陽離子水不溶季銨化合物具體包括酯季銨、咪唑啉季銨、二脂肪二酰氨基硫酸甲銨、二脂肪酰氨基胺和二牛油基二甲基氯化銨。常規陽離子織物軟化劑的公知效力特別是基于乳化陽離子顆粒的獨特化學吸附作用，它們借助于與陰離子纖維表面的離子相互作用而被吸附到纖維之上。在現有文獻中已經知道，良好的軟化效果可通過混合非離子和陽離子軟化劑而得到。
盡管陽離子軟化劑可用于改善織物在洗滌后的手感，但是，尋找用于織物軟化劑中的這些化合物的替代物是有利的，它們可賦予織物更低的“脂肪”感，例如，當有效地傳送香氣到處理的織物時，使得后者能表現出想要的清新和清潔氣味之感。
現在，本發明通過獲得不含任何陽離子軟化劑化合物的新型織物漂洗組合物，為這些目的提供了一種有效的解決方案。
其它類型的洗滌后處理產品也是已知的，它們也能為處理的布料提供特定的效果。例如，US4828750公開了一種織物漂洗組合物，它能除去在洗滌過程中遺留在衣服中的殘余肥皂和表面活性劑。
如上面所指出的，除了處理后織物上提供的舒適的手感或漂洗效果之外，消費者常常希望這樣一類織物軟化劑或漂洗組合物的產品，它能賦予處理后布料以清新或愉快的氣味。事實上，已經證實，存在于清潔劑組合物中的香料在洗滌周期后通常僅些微地覺察到或甚至根本不能覺察到。相反地，亞麻制品的洗滌后處理由于是在更平穩條件下進行的，能允許香料更好地沉積到處理表面上，使得消費者在其處理后能更長時間地覺察到這種清新和/或香氣。但是，迄今為止公開的織物軟化劑或漂洗組合物，僅能允許引入有限量的香味成分，其結果是，它們在洗滌后處理過程中僅釋放有限量的香味。
本發明為先有技術中遇到的該第二問題提供了解決方案，提供了織物漂洗組合物，意味著它在使用時溶解大量香味成分。更具體地說，本發明組合物由水包油乳液組成，它是通過這樣的方法制得的，它出人意料地導致一種能沉積大量結合在乳液中的香料到處理表面的產品，從而在處理后更長時間地為織物提供一種愉快清新氣味的效果。

發明內容
本發明涉及一種不含陽離子化合物的織物漂洗組合物，含有0.1-18重量％香味成分或組合物；0.1-25重量％穩定化油；0.1-18重量％具有親水親油平衡值大于10的非離子表面活性劑體系；和0.01-50重量％能形成堿土化合物水溶性鹽的酸；該組合物的余量為水；所有百分比是以相對于組合物總重量的重量給出的，組合物呈水包油乳液形式，是通過溫度轉相法制得的。
溫度轉相法包括以下步驟制備一種含香味成分或組合物、穩定化油和非離子表面活性劑體系的混合物(油相)；接著制備一種含水和酸的混合物(水相)；添加一相到另一相之中并攪拌形成乳液；加熱乳液到其轉相溫度，最后冷卻乳液到低于其轉相溫度的溫度。
為獲得有效的為織物漂洗且同時有利地釋放大量香料到織物之上的這類組合物在織物洗滌后處理中的用途，以及用于在洗滌后處理過程中釋放大量香料到織物之上的方法，也是本發明的目的。
因此，我們出乎意料地成功制備了一種新型的織物漂洗組合物，除了完全不含陽離子軟化劑和有效漂洗處理面料之外，它們具有釋放大量香料到處理織物之上的主要優點，同時在織物上留下為織物軟化產品使用者所欣賞的令人愉快的非脂肪手感。本發明組合物形成一種新型且有利的洗滌后處理產品，它們導致具有清新和/或香氣的處理亞麻制品，它們將在延長的時間內可以被覺察到。
在本發明框架中，如本領域通常所述，“漂洗”的意思是抑制堿度和減少在洗滌過程中沉積在織物上的石灰石殘余物或清潔劑殘余物。本發明組合物水相中酸的存在，使與水的硬度有關的化合物能夠有效的形成鹽，從而得到漂洗完全且軟化的織物或紡織品。
本發明組合物特征在于，它們是呈水包油乳液形式，是通過溫度轉相法(PIT)制得的。溫度轉相法是一種形成乳液的方法，包含使用非離子表面活性劑體系，它利用了轉相溫度對非離子型表面活性劑溶解能力的影響。除了目前公開之外，這種方法是本領域已知的用來制備乳液的方法。特別是，已經知道，由非離子乳化劑制備并穩定化的水包油乳液，在加熱時經歷轉相。轉相工藝的結果是，在相對高溫下，外層水相變為內相。這種工藝通常是可逆的，即，在冷卻時重新形成原始乳液類型。轉相溫度的位置取決于很多因素，例如包括油成分的類型和相體積，乳化劑或乳化劑體系組合物的親水性和結構(例如，參見K.Shinoda and H.Kunieda，Encyclopedia of Emulsion Technology，Volume I，P.Becher(ed.)，Marcel Decker，New York 1983，pages 337 and seq.)。
已經知道溫度轉相(PIT)乳液，在皮膚養護和頭發養護領域的大量應用中是有用的，例如，可用作香波、洗發液、泡沫液、面霜、洗液或潤膚劑。但是，據我們所知，還從未曾公開這種類型的乳液可潛在地用于家庭養護區域，在現有技術中，我們還沒有發現這類乳液能提供較使用常規織物軟化組合物或產品更多優點的教導或暗示。
本發明乳液有利地在油相中含有限量的表面活性劑，同時還含有大量香味成分。其結果，如上所述，除了漂洗效果之外，本發明組合物有利地為處理織物提供了清新和/或令人愉快的氣味。具體地說，本發明組合物負責非常有效地沉積香料到處理的表面之上，并使之能夠提高紡織品中香氣的量，從而強化織物在洗滌和漂洗之后從織物中散發出來的氣味。
例如，業已知道，在一些國家，消費者對于在洗滌和干燥后具有強烈清新、清潔和令人愉快氣味的布料和紡織品評價很高。
為了獲得這類效果，使用者采取直接添加香料到漂洗水中的方法。現在，本發明的織物處理組合物對在這類國家的使用是特別有利的，由于它們不需要向漂洗水中添加任何游離香料就能夠獲得這種強化氣味效果。
本發明的更多的目的、方面和優點，可由下述的詳細說明和實例而變得更加清楚明了。
因此，本發明第一目的是一種呈PIT乳液形式、不含陽離子軟化化合物的織物漂洗組合物。
本發明組合物之中的香味成分的比例，與它們的物理形式相結合，提供了較常用織物軟化組合物更好的優點，因為在組合物使用過程中，它們以出人意料的方式充分沉積在處理的表面之上。適合本發明的香味成分是單獨化合物形式或呈混合物形式的現在常用的香味成分。它們的本質在此不再贅述，它無論如何都不會是詳盡的，本領域熟練技術人員基于他或她的常識和想要達到的嗅覺效果的作用，能夠對它們進行選擇。這些成分屬于不同的化學類別，如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯、腈、萜烯烴、含氮或含硫的雜環化合物、以及天然或合成來源的香精油。這類成分的大多數都列在參考教科書中，諸如S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals(1969，Montclair，New Jersey，USA)，或其最近版本，或相似種類的其它參考教科書，以及涉及香料領域的最近科學和專利文獻之中。
本發明組合物的油相還含有相對于組合物總重量為0.1-25重量％的穩定化油。在一種特定實施方式中，組合物含有0.2-10重量％的這種油，在一種更特定的實施方式中，它含有0.25-5重量％的這種油。組合物中這種油的存在，有利地幫助香料沉積到處理織物之上。在本發明框架之內的合適的穩定化油，包括重質烷烴如20個碳原子的二十烷，或以商標Isopar出售的異烷烴餾分，如IsoparV(Exxon Chemicals出售)，或其它烷烴餾分，Gemseal60(Total出售)。
存在于油相中的表面活性劑體系，是完全非離子性的，其特征在于親水親油平衡(HLB)值大于10。至于適合本發明的非離子表面活性劑的非限制性實例，人們可以列舉那些屬于由聚乙二醇硬脂酰醚、聚乙二醇油酰醚、聚乙二醇壬基苯基醚和聚山梨醇酯構成的家族中之一種。其它的聚乙二醇烷基醚也可在本發明中使用。使用表面活性劑的混合物，業已證明是特別有利的。表征表面活性劑體系的親水親油平衡(HLB)值大于等于10。根據本發明一種特定實施方式，將要使用一種選自聚乙二醇硬脂酰醚族的表面活性劑。聚氧乙烯20硬脂醇和聚氧乙烯20硬脂基21醇的混合物是特別受歡迎的。
乳液的水相由一種含有水和相對于組合物總重量為0.01-50重量％能形成堿土化合物水溶性鹽的酸的混合物組成，百分數是相對于最終組合物總重量。適合于本發明目的的酸是有機酸或無機酸，優選是含有1-6個碳原子的脂族一元羧酸或多元羧酸。這類酸的非限制性實例包括乳酸、酒石酸、己二酸、檸檬酸或醋酸。在一種特定實施方式中，本發明乳液中存在的酸的量是在乳液總重量的0.1-15重量％之間，在更特定的實施方式中，其量為0.5-5重量％。存在于本發明配方之中的酸能夠形成堿土化合物的水溶性鹽，并能提供理想的織物漂洗，特別是能允許除去在洗滌周期后留在織物上的殘余物，從而使處理布料發亮，并限制手感粗糙度。
用于制備本發明組合物的溫度轉相法，包括以下步驟添加水和酸到一種由表面活性劑體系、香味成分或組合物和穩定化油組成的均勻混合物之中；接著攪拌該混合物以形成乳液；加熱此乳液到其轉相溫度和最終冷卻乳液到低于其轉相溫度的溫度。
轉相溫度相當于這樣一個溫度，當該溫度升高時，表面活性劑體系從在水中具有優選溶解性變為在油中具有優選溶解性，當該溫度降低時則相反。在溫度接近PIT值的轉換范圍(油/水、水/油)，表面活性劑體系的親水-親油性質處于最佳平衡，從而允許表面活性劑體系最大程度地溶解油和水。界面張力降低到最小，允許表面活性劑相的出現。它形成一種雙連續結構微乳通常自發地形成，不需要任何機械能的貢獻。轉相溫度值是一項參數，它是表面活性劑體系比例、表面活性劑體系/油比值、油/水比值和HLB數值的函數。因此，它會在很寬范圍內變動，但本領域熟練技術人員能夠用實驗方法控制這種轉相發生時的溫度。
得到的乳液是一種水包油乳液，看起來是透明的并帶有淡藍顏色。顆粒尺寸在30-200nm范圍。
得到的乳液出人意料地被證實，能有效地沉積大量香料到處理的織物之上，同時能很好地漂洗織物。因此，這種產品成為一種易于使用的消費產品，它能夠釋放香料并能漂洗洗滌后的織物。香料能很好地沉積到亞麻制品之上，并能在延長時間內感覺得到。
不言而喻，本發明乳液可以單劑或多劑形式進行配制。例如，這類乳液可包裹在不溶于水的封袋中，以單劑形式直接添加到漂洗水之中。
現在，將在下述實施例中對本發明作更詳細的說明，其中的溫度以攝氏度表示，縮寫詞具有本領域常用意思。
具體實施例方式
實施例1織物漂洗組合物由下述配方制備一種本發明的織物漂洗組合物成分重量份香味基料*0.75Geamseal601)0.37Brii 78P2)0.66Brii 7213)0.09醋酸5.00水93.13總計100.001)來源Total，法國2)聚氧乙烯20硬脂醇；來源Uniquema，荷蘭3)聚氧乙烯21硬脂醇；來源Uniquema，荷蘭*香味基料是通過混合下述成分得到的
成分重量份醋酸芐酯5.5C10醛 0.5Cetalox1)1.0Dimethol2)5.0Lorysia3)30.0香葉醇 11.0Lilial4)15.0Hedione5)7.0苯乙醇(Phenethylol) 10.0水楊酸己酯15.0總計100.01)8，12-環氧-13，14，15，16-四降賴百當烷(tetranorlabdane)；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland2)2，6-二甲基-2-庚醇；來源Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland3)4-(1，1-二甲基乙基)-1-環己基醋酸酯；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland4)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；來源Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland5)二氫茉莉酮酸甲酯；來源Firmenich SA，Geneva，Switzerland制備表面活性劑體系(Brij 78P和Brij 721)與油相(香味基料和Gemseal60)在室溫(約25℃)進行混合，并加熱直至獲得澄清混合物。接著添加含水和醋酸的水相。加熱得到的混合物，從而得到粗乳液，同時保持平穩攪拌(200rpm)。當溫度升高時，乳液變得更細和更粘。混合物加熱到88℃持續10分鐘，接著在相同攪拌下很快冷卻到室溫(25℃)。從而得到精細分散的水包油乳液，看起來透明并帶有淡藍色。采用顆粒測量儀(Autosizer 4700，來源Malvern；測量角60°；激光波長532nm；測量溫度25°；強度單峰分析型)測量顆粒尺寸。在配制后顆粒平均尺寸為36.1nm。
實施例2織物漂洗組合物由下述配方制備一種本發明的織物漂洗組合物成分 重量份香味基料*0.75PureSyn21)0.37Brij 78P2)0.66Brij 7213)0.09醋酸 5.00水93.13總計 100.00*參見實施例11)異烷烴；來源Mobil，USA2)，3)參見實施例1
按實施例1所述制備乳液。得到的產物其特征是，在37℃存放90天后，其顆粒尺寸在36-55nm之間。
實施例3織物漂洗組合物由下述配方制備一種本發明的織物漂洗組合物成分 重量份香味基料*0.75PureSyn21)0.37Brij 78P2)0.66Brij 7213)0.09檸檬酸5.00水93.13總計 100.00*參見實施例11)，2)，3)參見實施例1按實施例1所述制備乳液。得到的產物其特征是，在37℃存放90天后，其顆粒尺寸在40-48nm之間。
實施例4織物漂洗組合物由下述配方制備一種本發明的織物漂洗組合物
成分 重量份香味基料*0.75PureSyn21)0.37Brij 78P2)0.66Brij 7213)0.09磷酸 5.00水93.13總計 100.00*參見實施例11)，2)，3)參見實施例1按實施例1所述制備乳液。得到的產物其特征是，在37℃存放90天后，其顆粒尺寸在36-61nm之間。
實施例5本發明織物漂洗組合物和常規織物軟化劑之間關于香料沉積到處理后織物的對比例采用下述成分制備一種常規織物軟化劑成分 重量份Stepantexvs 901)16.50CaCl2(10％溶液) 0.20香味基料*0.75去離子水82.55總計100.00
*參見實施例11)來源Stepan，USA制備在40-50℃于攪拌條件下，將Stepantex逐漸地添加到水中。對混合物攪拌10分鐘，直到乳液均勻和平滑。在Stepantex添加過程中，逐漸加入氯化鈣，以避免凝膠形成。在約35℃加入香料，再攪拌5分鐘。
在三角盲法試驗中，將制成的織物軟化劑組合物與實施例2所述的本發明織物漂洗組合物進行了比較。在本試驗中，給每個參加者三個樣品，其中有兩個是相同的，一個是不同的，參加者必須找出不成對的那個樣品。
對42位參加者進行這種三角測試。18個標準聚棉(polycotton)正方形面料和2kg織物載重物在前開門(frontal loading)的歐洲洗衣機中進行洗滌。使用85g未香味化清潔劑在40℃洗滌，35ml實施例2所述配方，35ml上述常規軟化劑，分別添加到該洗衣機的軟化劑室中，用于漂洗。
在上述盲法試驗的基礎上，參加者對經此兩種處理的織物進行了評價。
評價測試結果表明，42位參加者中的18位，在24小時和3天之后，發現了關于由實施例2配方和由軟化劑遺留在棉織物上的香味強度的區別。
關于清新度，對于那些發現兩批棉織物間區別的人來說，在采用實施例2配方漂洗的棉織物干燥3天之后，觀察到明顯清新度區別的有96％(18人中有14人)，發現它們較那些采用傳統織物軟化劑漂洗的織物具有更少的脂肪味和更好的清新度。
實施例6織物漂洗組合物由下述配方制備一種本發明的織物漂洗組合物成分 重量份香味基料*10Gemseal 601)4Brij 78P2)8.75Brij 7213)1.25醋酸 5水71總計 1001)來源Total，法國1)，2)，3)參見實施例1*參見實施例1按實施例1所述制備乳液。得到的產物其特征是其顆粒尺寸為45nm。
權利要求
1.一種不含陽離子化合物的織物漂洗組合物，含有i)0.1-18重量％香味成分或組合物；ii)0.1-25重量％穩定化油；iii)0.1-18重量％具有親水親油平衡值大于10的非離子表面活性劑體系；和iv)0.01-50重量％能形成堿土化合物水溶性鹽的酸；該組合物的余量為水；所有百分數是以相對于組合物總重量的重量給出的；該組合物呈水包油乳液形式，是通過溫度轉相法制得的。
2.權利要求1所述織物漂洗組合物，是通過溫度轉相法制得的，該方法是通過下述步驟進行的在添加水和酸并攪拌形成乳液之前，混合表面活性劑體系與穩定化油和香味成分或組合物；加熱乳液到其轉相溫度，最后冷卻乳液到低于其轉相溫度的溫度。
3.權利要求1所述織物漂洗組合物，其中，所述酸是具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈、有機或無機酸。
4.權利要求3所述織物漂洗組合物，其中，所述酸選自由甲酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸、醋酸、己二酸和它們的混合物組成的組。
5.權利要求4所述織物漂洗組合物，其中，所述酸由醋酸組成。
6.權利要求1所述織物漂洗組合物，其特征在于它含有相對所述組合物總重量為0.1-15重量％的所述酸。
7.權利要求1所述織物漂洗組合物，含有相對所述組合物總重量為0.5-5重量％的所述酸。
8.一種用來制備權利要求1所述織物漂洗組合物的方法，包括以下步驟a)添加一種含水和所述酸的混合物到一種由所述表面活性劑體系、所述香味成分或組合物、和所述穩定化油組成的均勻混合物中，并攪拌形成乳液；b)加熱所述乳液至其轉相溫度；和c)冷卻所述乳液至低于其轉相溫度的溫度。
9.權利要求1所述組合物沉積香料到織物之上的用途。
10.一種用于沉積香料到織物之上的方法，包括采用權利要求1所述織物漂洗組合物對織物進行洗滌后處理。
11.權利要求1所述織物漂洗組合物，以單劑或多劑形式進行配制。
全文摘要
本發明的目的是一種不含陽離子軟化化合物的織物漂洗組合物，呈水包油乳液形式，它是通過溫度轉相法制得的。本發明產品提供良好漂洗效果，同時能有效地沉積香料到處理后織物之上。
文檔編號C11D1/72GK1863897SQ200480029391
公開日2006年11月15日 申請日期2004年10月4日 優先權日2003年10月10日
發明者達尼埃爾·賴希林, 克洛迪·德勒韋·貝盧阿爾, 勞倫特·梅西耶 申請人:弗門尼舍有限公司