水凝膠粒子的制作方法

專利名稱：：水凝膠粒子的制作方法水凝膠粒子
技術領域：
本發明涉及一種用在例如化妝品、醫藥外用品等中的水凝膠粒子。技術背景已熟知的含有油性成份的水凝膠粒子，是一種由非交聯型水凝膠的連續相和包含油性成份的分散相所構成的水凝膠粒子(例如參考專利文獻l)。能夠列舉出的特征如下將該水凝膠粒子應用到化妝品等中涂:昧到皮膚之際，能夠用手指使其順利地崩壞，延伸性良好而不會有殘渣，崩壞性良好。然而，雖然使分散相含有顏料作為著色劑的水凝膠粒子已為眾人所知，但使分散相中包含具有紫外線防御效能的氧化鋅粒子的水凝膠粒子之例卻是沒有的。氧化鋅原本就具有微量溶解于水的性質，該溶解性給化妝品的設計帶來了許多麻煩。例如，在現有的含氧化鋅超微粒子的防曬化妝品的情況下，難以使水的含量占到質量百分比50%以上，大部分乳化產品都被限定為油包水型(W/0)。而且，因為氧化鋅超微粒子會造成如下等問題，所以氧化鋅超微粒子在化妝品中的使用自由度受到限制。上述問題是，氧化鋅超微粒子會與其他的化妝品配合成份即各種油劑、香料、著色劑、有機紫外線吸收劑、水溶性高分子等發生反應，導致化妝品的粘度增加或下降，或是產生惡臭，或是顏色發生變化。《專利文獻1》日本公開專利公報特開2002-159838號公報(專利第3483543號公報)
發明內容本發明的目的在于使氧化鋅粒子穩定地存在于水凝膠粒子的分散相中。達成上述目的的本發明是一種水凝膠粒子，該水凝膠粒子包括非交聯型水凝膠的連續相和分散在該連續相中的很多分散相。化鋅粒子分散在內部。根據本發明，因為分散有氧化鋅粒子的分散相是固相，所以例如在應用到化妝品等中的情況下，能夠避免出現氧化鋅粒子從水凝膠粒子中漏出而與其他的配合成份發生反應這樣的不良現象。具體實施方式下面，詳細地說明本發明的實施形態。本實施形態中的水凝膠粒子包括非交聯型水凝膠的連續相和分散在該連續相中的很多分散相。而且，上述很多分散相中的各分散相都是包含油性成份的固相，同時具有紫外線防御效能的氧化鋅粒子分散在內部。根據這樣的水凝膠粒子，因為分散有氧化鋅粒子的分散相是固相，所以氧化鋅粒子^皮固定在分散相內并穩定地存在于分散相內。因此，也能夠將這樣的水凝月交粒子應用到由于加入鋅離子而變得不穩定且目前難以配合上氧化鋅的配方中。具體而言，在例如應用到化妝品等中的情況下，能夠避免出現氧化鋅粒子從水凝這里，本發明中的"水凝膠粒子"說的是使油性成份分散在水凝膠中而形成的1個或多個粒子。并且，在水凝膠粒子的概念中，不包含由是外層的外皮和是內層的芯成份構成且內層和外層呈同心狀的膠嚢。本發明中的"水凝膠，，說的是以水作溶劑由凝膠形成劑得到的凝膠。從外觀和生產性的觀點來考慮，水凝膠的體積平均粒徑，最頁好是10~10000|im,15~5OOOpm更好，20~3OOOjim則更理想。補充說明一下，若水凝膠粒子的體積平均粒徑在500pm以上，則能夠通過觀察照片來加以測量；若水凝膠粒子的體積平均粒徑不到500(im，則能夠利用激光衍射散射式粒度分布測量儀(LaserDiffraction/ScatteringParticleSizeDistributionAnalyzer)并采用激光衍射散射法來進行測量。水凝膠粒子的形狀并沒有特別的限定，但最好是具有由曲面構成的旋轉體的形狀。這里，所謂"由曲面構成的旋轉體"說的是，使由假想軸和連續的曲線構成的封閉圖繞假想軸旋轉所得到的旋轉體，但具有三角錐和圓柱等的平面的形狀不包含在其中。從美觀的觀點來看，水凝膠粒子的形狀是球體則更為理想。本實施形態的水凝膠粒子含有非交聯型水凝膠的連續相。從防止清洗水凝膠粒子時和將水凝膠粒子配合到化妝品等中時水凝膠粒子崩壞的觀點來看，最好是，連續相在水凝膠粒子中的含量是質量百分比30~99%,質量百分比30~80%則更佳。本申請中的"非交聯型水凝膠"指的是，凝膠形成劑是洋菜膠那樣的，由于溶膠-凝膠的熱可逆性而形成的凝膠。在例如洋菜膠的情況下，溶解水的溫度一^1在75。C以上，主要洋菜膠溶解于水的溫度在75~90°C;使其溶解于水后再冷卻時的膠凝化溫度是30~45°C。連續相是非交聯型水凝膠，含有凝膠形成劑和水。能夠列舉出的凝膠形成劑有洋菜膠、鹿角菜膠以及明膠等。能夠用其中的一種或是兩種以上的混合物構成凝膠形成劑。但是，其中以洋菜膠為佳。補充說明一下，從應用在化妝品等中的情況下，使用時觸覺好壞的觀點來看，最好是，洋菜膠的膠質強度(Jellystrength)在147kPa(1500g/cm2)以下，19.6kPa(200g/cm2)~127kPa(1300g/cm2)則更佳。能夠用日寒水式法(Nikkansuishikimethod)來求得膠質強度。具體而言，調制出凝膠形成劑的質量百分比1.5%的水溶液，在20。C的溫度下將該水溶液;^置15個小時使其凝固成凝膠，再用日寒水式膠質強度測量儀((林)木屋制作所制)向該凝膠施加載荷，便能夠求得在20。C下凝膠承受該負載20秒鐘時，每一表面積lcn^的最大質量(g)，該每一表面積lcn的最大質量(g)即是膠質強度。從應用到化妝品等的情況下使用時觸覺良好、且防止清洗水凝膠粒子時和將水凝膠粒子配合到化妝品等中時水凝膠粒子崩壞的觀點來看，最好是，凝膠形成劑在連續相中的含量是質量百分比0.1~8.0%，質量百分比0.3~7.0%則更佳，質量百分比0.46.0%則更為理想，質量百分比0.5~5.0%極其理想。從應用到化妝品等的情況下使用時觸覺良好、且防止清洗水凝膠粒子時和將水凝膠粒子配合到化妝品等中時水凝膠粒子崩壞的觀點來看，最好是，凝膠形成劑在水凝膠粒子中的含量是質量百分比0.1-8.0%,質量百分比0.3~7.0%更佳，質量百分比0.4~6.0%則更為理想，質量百分比0.5~5.0%極其理想。本實施形態的水凝膠粒子具有分散在連續相中的很多分散相。從防止清洗水凝膠粒子時和將水凝膠粒子配合到化妝品等中時水凝膠粒子崩壞的觀點來看，最好是，分散相在水凝膠粒子中的含量是質量百分比1~70%，質量百分比7.5~70%更佳，質量百分比10~70%則更為理想，質量百分比20~60%極其理想。最好是，分散相的體積平均粒徑在水凝膠粒子的體積平均粒徑的10%以下。具體而言，從應用到化妝品等中時能夠在皮膚上光滑地延伸的觀點來看，最好是，分散相的體積平均粒徑在10(Vm以下，50(im以下則更佳，20i!m以下極其理想。再者，若從應用到化妝品等中時對皮膚適應性良好的觀點來看，最好是，分散相的體積平均粒徑在0.01|im以上，4|im以上更佳，5jim以上更加理想，lOiam以上極其理想。根據以上所述，最好是，分散相的體積平均粒徑在0.01~100jam，4~lOO)am更佳，5~50|im更為理想，5-2(Hmi極其理想。補充說明一下，分散相的體積平均粒徑，在粒子化前的分散液的狀態下，能夠使用激光衍射/散射式粒度分布測量儀(例如，堀場制作所(抹)制，型號LA-910)來進行測量。本實施形態中的水凝膠粒子的各分散相都含有油性成份。從應用在化妝品等中的情況下，使用時觸覺良好的觀點來看，最好是，油性成份在整個分散相中的總含量是以質量百分比計1~99%，質量百分比50-99%則更佳。從應用在化妝品等中的情況下使用時觸覺良好、以及防止清洗水凝膠粒子時和將水凝膠粒子配合到化妝品等中時水凝膠粒子崩壞的觀點來看，最好是，油性成份在水凝膠粒子中的總含量是以質量百分比計O.Ol~60%，質量百分比7.5~50%更佳，質量百分比10~40%則更為理想。從高溫保存時抑制油性成份從水凝膠粒子漏出的觀點來看，最好是，分散相的熔點在35。C以上，40卯。C則更佳，45~90°C更為理想，508(TC特別理想。補充說明一下，油性成份的熔點，能夠利用差分式掃描熱量測量法(DSC:DifferentialScanningCaloHmetry)來加以測量。后述的固體脂和液體油的熔點也能夠利用此法進行測量。油性成份，也可以含有固體脂和液體油。從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點、以及應用到化妝品等中時在皮膚上的易延伸性的觀點來看，最好是，固體脂在油性成份中的含量是以質量百分比計1~80%，質量百分比6~80%更佳，質量百分比10~70%更為理想，質量百分比19~50%特別理想。從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點來看，最好是，固體脂的熔點在35。C以上，4012(TC更佳，5090。C更為理想，50~8(TC特別理想。能夠列舉出的固體脂有固體的神經酰胺(ceramide)、固體的神經鞘脂類(sphingolipid)、固態烷烴、固體的高級醇、凡士林、固體的硅酮、固體的香料以及其它固體脂等。能夠用其中的一種或是兩種以上來構成固體脂。從抑制氧化鋅粒子溶解于水的觀點來看，最好的是，用這其中的固體的高級醇，特別是，碳原子個數在14個到22個的固體高級醇來構成固體脂。補充說明一下，從抑制氧化鋅粒子溶解于水的觀點來看，在用固體的高級醇來構成固體脂的情況下，最好是，同時并用固態烷烴，若同時并用固態異烷烴則更為理想。從分散穩定性良好、抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點來看，最好是，固體的神經酰胺是N-(2-羥基-3-十六氧基丙基)-N-2-羥乙基十六烷酰胺(N-(2—hydroxy-3—hexadeciroxypropyl)一N—2-hydroxyethylhexadecanamid)。能夠列舉出的固體的高級醇有十四醇、十六醇、十八醇十六醇混合物(cetosteary1alcohol)、十八醇、2-辛基十二烷醇(2-octyldodecano1)、二十醇、二十二醇等。可以僅含有其中的一種，也可以含有兩種以上。從抑制氧化鋅粒子溶解于水的觀點來看，最好的是鯨蠟醇、十八醇、二十醇、二十二醇，同時并用這些高級醇中兩種以上的醇則更為理想。能夠列舉出的固態石蠟有JISK2235中所公開的烷烴蠟或微晶蠟、地蠟、軟焊錫、日本藥局方(TheJapanesePharmac叩oeia)的烷烴等。可以含有這其中的一種，也可以含有這其中的兩種以上。能夠列舉出的固體的硅酮有烷基變性硅酮、高分子硅酮-烷基共變性丙烯樹脂等。能夠列舉出的固體油劑有硬化油和高級脂肪酸等。能夠列舉出的硬化油又是原料油為椰子油、棕櫚油、或動物脂油等的硬化油。能夠列舉出的高級脂肪酸有棕櫚酸、山俞酸(behenicacid)、硬月旨酸(stearicacid)等。能夠列舉出的固體香料有薄荷醇和雪松醇等。從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點、以及應用到化妝品等中時在皮膚上的易延伸性的觀點來看，最好是，液體油在油性成份中的含量是以質量百分比計50~99%，質量百分比20~94%更佳，質量百分比30~90%則更為理想，質量百分比50-81%特別理想。液體油指的是熔點不到35。C的油，能夠列舉出的液體油有液體的皮膚保護劑、液體的油劑以及液體的香料等。補充說明一下，從保護皮膚的觀點來看，最好是，液體油中含有液體的皮膚保護劑。液體的皮膚保護劑是通過使皮膚柔軟或光滑來防止皮趺變粗糙的成份。能夠列舉出的皮膚保護劑有液體的烷烴、液體的酯油、液體的高級醇、液體的角鯊烷、液體的甘油脂等液體油脂類十六烷氧基丙基甘油基曱氧基丙基十四烷酰胺(cetyloxypropylglycerylmethoxypropylmyristamide)等液體神經酰胺；以及1—(2-羥基乙基氨基)-3-異十八氧基-2-丙醇(1-(2-hydroxyethylamino)-3-isostearyloxy—2-propano1)等液體神經鞘脂類。可以含有這其中的一種，也可以含有這其中的兩種以上。能夠列舉出的液體油劑有液體的碳氬油、液體的植物油、液體的脂肪酸、液體的乙二醇二脂肪酸酯(脂肪酸的碳原子個數是1236個)與液體的二烷醚(碳原子個數是1236個)等液體油脂類、以及液體的硅酮類等。液體的油劑可以是揮發性的，也可以是不揮發性的。能夠列舉出的液體的植物油又有豆油、椰子油、棕櫚仁油、亞麻子油、綿籽油、菜籽油、桐油、蓖麻油等。能夠列舉出的液體的脂肪酸又有油酸、辛酸等。液體的硅酮類只要是具有硅烷醇結構的即可，能夠列舉出的有曱基聚硅氧烷、曱基苯基硅氧、八曱基環四硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane)、十曱基環戊石圭氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、曱基氫聚娃氧烷(methylhydroge叩olysiloxane)、高聚合甲基聚珪氧烷(highpolymeric—methylpolysiloxane)、石圭酉同杉于月旨、氛基變'f生石圭S同、烷基變性硅酮等。能夠列舉出的液體油劑有對曱氧基肉桂酸，2-乙基己基(paramethoxymecinnamicacid，2—ethylhexyl)、4—特丁基-4'曱氧基雙苯曱酰基甲烷(4—tert-butyl-4'—methoxydibenzoylmethane)、雙曱氧基苯亞曱基雙羰基亞胺吡咯烷丙酸，2-乙基己基(dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinpropionicacid,2-ethylhexyl)等有機紫外線吸收劑。可以含有這其中的一種，也可以含有這其中的兩種以上。能夠列舉出的液體的香料是目前一直使用的一般性香料。本實施形態的水凝膠粒子的各分散相是固相。該申請中的"固相的分散相"，指的是利用安裝在試驗機用試驗臺(日本的NIDEC—SHIMPOCORPORATION(抹)制造，商品名稱FGS-50V-L)上的It字壓力計(日本的NIDEC—SHIMPOCORPORATION(抹)制造，商品名稱FGS-0.2R，最小測量負載2mN)對構成分散相的組成物進行測量，所測得的壓縮抗斷應力值在2kPa以上的分散相。補充說明一下，這里所說的壓縮抗斷應力是負載曲線的極大值。而且，壓力計中使用平面形狀的適配器(adapter),將壓力計的下降速度設定為10mm/min，將測量溫度設定為25。C。在本實施形態的水凝膠粒子的各分散相內部分散有具有紫外線防御效能的氧化鋅粒子。從紫外線防御效能的觀點來看，最好是，氧化鋅粒子在整個分散相中的總含量是以質量百分比計5~60%，質量百分比10~60%更佳，質量百分比10~50%更為理想。從紫外線防御效能的觀點來看，最好是，氧化鋅粒子在水凝膠粒子中的總含量是以質量百分比計0.1~40%,質量百分比1~40%更佳，質量百分比1~30%更為理想。氧化鋅粒子，其一次粒子的平均粒徑為0.001~0.1pm，具有紫外線防御效能。紫外線防御效能指的是，對范圍在280400nm范圍的紫外線、特別是280340nm的UVB、UVAII具有吸收或者散射的效果。從涂抹時的使用感的角度來看，最好是，氧化鋅粒子的一次粒子平均粒徑在O.OOlfim以上，0.005|im以上更佳，O.Oljim以上則特別理想；從涂抹化妝品時的透明性的角度來看，最好是，該平均粒徑在O.ljim以下，0.08jim以下則更佳，0.06nm以下則特別理想。補充說明一下，只要沒有特別的指定，平均粒徑，指的是用電子顯微鏡照片測量的粒徑的數量平均值。連續相，除了可以含有非交聯型水凝膠的凝膠形成劑和水以夕卜，還可以含有日本公開專利公報特開2000-126586號公報中所記載的糖類、多元醇、水溶性高分子化合物、水溶性香料等水溶性有機化合物成份。各連續相和分散相中，都可以含有著色劑、防腐劑等成份。能夠列舉出的著色劑例如有顏料和染料等。能夠列舉出的顏料例如有碳黑、鐵紅、氧化鈦等無機顏料，以及焦油顏料等有機顏料。能夠列舉出的染料例如有油溶性染料、翁染料、色淀染料等。能夠列舉出的防腐劑有對氧苯曱酸曱酯(paraoxymethylbenzoate)、異丙基曱基苯酚、乙醇、苯氧基乙醇、脫水乙酸及其鹽類等。各連續相和分散相，還可以含有應用在化妝品、醫藥品、醫藥外用品等中的保濕劑、防汗劑、抗菌劑、殺菌劑、粉體等成份。能夠使在各連續相和分散相中含有具有紫外線防御效能的氧化鈥微粒子。該實施形態中的水凝膠粒子，除了可以含有上述連續相及分散相以外，還可以含有油性分散相。該油性分散相中包含有機紫外線吸收劑、觸覺調整劑等油劑卻不含有氧化鋅粒子。首先，將凝膠形成劑與離子交換水混合起來作為水性成份，并加熱到其溶解溫度以上的溫度使其充分地溶解。另一方面，混合上油性成份的構成成份并通過加熱使它熔解。在膠凝化溫度以上的溫度下將水性成份和油性成份混合起來而調制出水包油型分散液。調制水包油型分散液的方法并沒有特別的限定。并且，在調制水包油型分散液之際，能夠利用各種攪拌機、分散機等并采取公知技術。此時，從水包油型分散液的穩定性的觀點來看，最好是，在水性成份及/或油性成份中添加上乳化分散劑，在水性成份中添加上乳化分散劑則特別理想。從應用在化妝品等的情況下使用時的觸覺良好、水包油型分散液的穩定性、及防止已分散到水凝膠粒子中的油性成份漏出的觀點來看，添加乳化分散劑時，最好是，相對于全部水包油型分散液100質量份，乳化分散劑的量是質量份0.001~20,質量份是0.01-5則更佳。能夠列舉出的乳化分散劑例如有高分子乳化分散劑、非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。可以使用這其中的一種，也可以使用這其中的兩種以上。從應用在化妝品等的情況下容易在皮膚上涂勻的觀點、清洗時與配合到化妝品等中時的操作性良好的觀點來看，最好是，在乳化分散劑中，同時使用非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑或兩性表面活性劑與高分子乳化分散劑，同時使用非離子性表面活性劑和高分子乳化分散劑則更佳，單獨使用高分子乳化分散劑則更為理想。因為在使用高分子乳化分散劑作為乳化分散劑的情況下，能夠降低或根本不用添加表面活性劑，所以在應用到化妝品等的情況下，能夠降低涂抹到皮膚以后由于表面活性劑導致的油膩感的感覺。能夠列舉出的高分子乳化分散劑例如有丙晞酸與烷基曱基丙烯酸酯的共聚物；日本^Hf專利公報特開平7-100356號公報中所記載的由兩性表面活性劑和高脂肪酸合成的混合物；日本公開專利公報特開平8-252447號公報及日本公開專利公報特開平9-141079號公報中各自記載的水溶兩親性高分子電解質；日本公開專利公報特開平9-141080號公報及日本公開專利公報特開平9-141081號公報中各自記載的水溶性交聯型兩親性高分子電解質；日本公開專利公報特開平10-53625號公報中所記載的丙烯酸系共聚物；日本專利公報特許第3329689號、日本公開專利公報特開平10-330401號公報及日本公開專利公報特開平11-106401號公報中所分別記載的多糖衍生物；聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或其衍生物、聚丙烯酰胺、烷基酚曱醛縮合產物的環氧乙烷加合物等合成高分子化合物，古阿樹膠、梧桐膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、阿拉伯半乳聚糖、酪蛋白等天然高分子化合物等。可以使用這其中的一種，也可以-使用這其中兩種以上。從應用在化妝品中的情況下降低涂抹在皮膚時的油膩感的觀點來看，最好是，使用高分子乳化分散劑中的丙烯酸與烷基甲基丙烯酸酯的共聚物(例如，日光化學(林)制造，商品名稱PEMULEN等)、聚乙烯醇(例如，日本合成化學工業(抹)制，商品名稱GOHSENOL等)、日本專利公報特許第3329689號公報所記載的多糖衍生物，聚乙烯醇與日本特許第3329689號公報所記載的多糖衍生物并用則更為理想。從提高乳化性及分散性的觀點來看，可以添加已中和的高分子乳化分散劑，也可以在分散前或分散后的水性成份及/或油性成份中添加氫氧化鉀、氫氧化鈉等來將高分子乳化分散劑中和。中和后的pH值通常情況下在4~8，更佳的情況是pH值在6~7。能夠列舉出的陰離子性表面活性劑例如有月桂基硫酸鈉，硬月旨酸鈉、以及聚氧乙烯月桂基醚磷酸鈉(sodiumpolyoxyethylenelaurylethersodiumphosphate)等。能夠列舉出的陽離子性表面活性劑例如有月桂基三曱基氯4匕4妄(lauryltrimethylammoniumchloride)石更脂酰胺乙酸鹽(stearylamineacetate)、硬月旨酰胺酸(stearylamineacid)等。從防止油性成份從已制備的水凝膠粒子中漏出的觀點來看，最好是，非離子性表面活性劑使用HLB在10以下的非離子性表面活性劑，HLB在8以下更佳，HLB在5以下則更為理想，HLB在3以下則特別理想。HLB，能夠按照在"乳化-可溶解的技術"工學圖書(抹)(昭59-5-20)p.8-12中所記載的計算公式求得。從將所制備的水凝膠粒子應用到化妝品等中的情況下皮膚刺激性小的觀點來看，最好是，使用這些非離子性表面活性劑中的去水山梨糖醇脂肪酸酯(sorbitanfattyacidester)、聚氧乙烯去水山梨糖醇月旨肪酸西旨(polyoxyethylenesorbitanfattyacidester)、聚氧乙辟山梨西事月旨肪酸酉旨(polyoxyethylenesorbitolfattyacidester),4吏用去水山梨糖醇三石更脂酸酯(sorbitanmonostearate)則更佳。并且，從抑制油性成份從已制備的水凝膠粒子漏出的觀點來看，最好是，使用非離子性表面活性劑中熔點在35。C以上的，使用熔點在4090'C的更佳，使用熔點為509(TC的更為理想，使用熔點在60-80。C的特別理想。能夠列舉出的兩性表面活性劑例如有烷基雙曱基氨基乙酸舌甘菜石成(alkydimethylaminoaceticacidbetaine)、卯石粦月旨(lecithin)等。調制好水包油型分散液之后，再利用一般的滴液法、噴霧法、或者攪拌法從該水包油型分散液制備出水凝膠粒子。但是，從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點來看，與攪拌法相比，使用滴液法或噴霧法制備水凝膠粒子更好。滴液法是這樣的一種水凝膠粒子的制備方法，即將水包油型分散液從孔中噴出，再利用已噴出的水包油型分散液在其表面張力或界面張力的作用下變成液滴的性質，-使該液滴在空氣等的氣相或液相中冷卻以固化。并且，從制備粒徑均一的水凝膠粒子的觀點來看，最好是，將振動施加給從孔中噴出的水包油型分散液。噴霧法是這樣的一種水凝膠粒子的制備方法，即從噴嘴中將分散液噴出到氣相中，同時利用其表面張力來形成液滴，再在氣相下使該液滴冷卻以固化，這樣來制備出水凝膠粒子。攪拌法是這樣的一種水凝膠粒子的制備方法，即將水包油型分散液投入到具有實質上不與水包油型分散液混合的性質且被調整為膠凝化溫度以上的溫度的液體中，利用攪拌所帶來的剪切力將水包油型分散液微粒化，再利用其在界面張力的作用下成為液滴的性質，使該液滴在實質上不與水包油型分散液混合的液體中冷卻固化，即制備出水凝膠粒子。無論在滴液法、噴霧法以及攪拌法中的哪一種方法下，都最好是，將噴出時、霧狀噴出時或投入時的水包油型分散液的溫度設定在膠凝化溫度以上且為100。C以下。并且，從容易制備外觀美麗的球狀粒子的觀點來看，最好是，將水包油型分散液的溫度設定在膠凝化溫度+l(TC以上的溫度，將其設定在膠凝化溫度+20。C以上則更佳。補充說明一下，該溫度的上限是水的沸點IO(TC。也可以根據需要，將按照上述方法制備的水凝膠粒子進一步地粉碎等，來使其成為更加微小的水凝膠粒子。[實施例](水凝膠粒子)制備出了以下實施例1~5以及比較例1和2中的水凝膠粒子。各自的詳細情況皆示于表1。<實施例1>讓表l所示組成比的油性成份和水性成份的合計量500g分別在80。C及90。C下加熱熔解或者溶解后，將水性成份溶液冷卻到8CTC，在8CTC下利用固定式(anchor-type)攪拌機加以攪拌，而獲得混合液。接著，用乳化機〔特殊機化(林)制，商品名稱T.K.HOMOMIXERMARKII2.5型〕在轉速8000rpm下將該混合液攪拌1分鐘，來調制出該水包油型分散液。之后，使該水包油型分散液成為80°C,然后以10mL/min的流量從口徑1.2mm的噴嘴中將該水包油型分散液噴出到已調溫到l(TC的油(曱基聚硅氧烷信越化學工業(抹)制造，商品名稱硅酮KF-96A(20CS))中，固液分離后，除去粒子表面的油份，即制備出水凝膠粒子。以該水凝膠粒子作為實施例1。在8(TC的溫度下，對該實施例1的油性分散相成份加熱使其熔解，來調制出分散相成份溶液，然后使其在培養皿中冷卻固化，而制備出分散相的固態物。<實施例2>如表l所示，所制備的實施例2的水凝膠粒子，除固體脂改變了以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備了實施例2的分散相的固態物。<實施例3〉如表l所示，所制備的實施例3的水凝膠粒子，除固體脂改變了以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備了實施例3的分散相的固態物。<實施例4〉如表l所示，所制備的實施例4的水凝膠粒子，除固體脂改變了以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備了實施例4的分散相的固態物。<實施例5>如表1所示，所制備的實施例5的水凝膠粒子，除固體脂改變了以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備了實施例5的分散相的固態物。<比4交例1>所制備的比較例1的水凝膠粒子，除了沒有使用固體脂以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備比較例1的分散相的固態物。<比4交例2>如表1所示，所制備的比較例2的水凝膠粒子，除固體脂改變了以外，其它地方都和實施例1的情況一樣。并且，也同樣地制備了比較例2的分散相的固態物。表1參見下頁<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(*1):對曱氧基肉桂酸，2_乙基己基醚(paramethoxycinnamicacid,2—ethylhexylether)質量百分t匕25.0%和4-特丁基-4'-曱氧基雙苯曱酰基曱烷(4一tert—buty卜4'—methoxydibenzoylmethane)質量百分比2.5%的混合物(*2):分散相強度的才全測界卩艮1.0kPa(試驗評價方法)<分散相的壓縮抗斷應力>利用數字壓力計(日本的NIDEC—SHIMPOCORPORATION(抹)制造，商品名稱FGS—0.2R,最小測量負載2mN)對實施例1~5以及比較例1和2中的水凝膠粒子，分別測量了分散相的固態物的壓縮抗斷應力。補充說明一下，這里所說的壓縮抗斷應力是負載曲線的極大值。并且，壓力計使用了平面形狀的適配器，將壓力計的下降速度設定在10mm/min,將測量溫度設定在25。C。<氧化鋅微粒子的漏出性>為了分析實施例1~5以及比較例1和2的水凝;i交粒子對遮光性凝膠的適應性如何，均勻地混合了表2所示的化妝品構成成份中水凝膠粒子以外的成份，并且在其中加上三乙醇胺而使pH值成為5.5之后，再加入水凝膠粒子且使其濃度達到質量百分比10%,來制備出水凝膠粒子已分散在其中的羧基乙烯聚合物水溶液(carboxylvinylpolymeraqueoussolution)化妝品。對實施例1~3以及比較例1及2，分別按時間順序測量了分實施例4及5,分別按時間順序測量了分散有水凝膠粒子的羧基乙歸聚合物水溶液的pH值。補充說明一下，粘度是在5(TC下利用布魯克菲爾德回轉式粘度計(BrookfieldViscometer)測得的粘度。4b妝品構成成〗分的量質量百分比％丙烯酸共聚物日光化學(林)制備商品名稱CarbopolETD20200.3丙烯酸與烷基曱基丙烯酸酯的共聚物曰光化學(抹)制備商品名稱PEMULENTR-20.2對羥基苯甲酸曱酯0.2乙醇15.0純凈水剩下的水凝膠粒子10.0(試驗評價結果)分散相的壓縮抗斷強度的結果示于表1。由表1可知，在實施例1~5中，分散相的壓縮抗斷強度在2.0kPa以上，分散相是固相，分散到液體油中的氧化鋅微粒子也被固定化在分散相內。相對于此，在比較例1和2中，分散相的壓縮抗斷強度不到2.0kPa,分散到液體油中的氧化鋅微粒子則沒有被充分地固定化在分散相內。粘度及pH值的按照時間順序的測量結果示于表3和表4。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表3和表4可知，在實施例1~3中，分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液按照時間順序維持著高粘度，同時，pH值按照時間順序穩定性也非常良好。另一方面，可以得知在比較例1及2中，分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液的粘度按照時間順序明顯地下降，pH值卻顯著地上升。這是因為在實施例1~3中，氧化鋅微粒子在分散相中被固定化，從而抑制了氧化鋅微粒子漏出到羧基乙烯聚合物水溶液中，所以水凝膠粒子的分散劑即羧基乙烯聚合物水溶液的凝膠構造得到了保持，而相對于此，在比較例1及2中，因為氧化鋅微粒子在分散相中并沒有充分地^皮固定化，而導致氧化鋅微粒子漏出到分散劑即羧基乙烯聚合物水溶液中。補充說明一下，雖然沒有對實施例4和5進行粘度測量，但是，若從分散相的壓縮抗斷強度及pH值按照時間順序變化的測量結果來進行推測，能夠想i象得出會得到與實施例1~3相同的結果。工業實用性本發明，對于例如應用在化妝品和醫藥外用品等中的水凝膠粒子極為有用。權利要求1.一種水凝膠粒子，含有非交聯型水凝膠的連續相和分散在該連續相中的很多分散相，其特征在于上述很多分散相中的各分散相都是包含油性成份的固相，同時在內部分散有氧化鋅粒子。2.根據權利要求1所述的水凝膠粒子，其特征在于上述油性成份含熔點在35i:以上的固體脂和熔點不到35。C的液體油。3.根據權利要求2所述的水凝膠粒子，其特征在于上述固體脂含碳原子個數是14個到22個的高級醇。4.根據權利要求3所述的水凝膠粒子，其特征在于上述固體脂進一步含固態烷烴。5.根據權利要求1所述的水凝膠粒子，其特征在于上述液體油含;圭酮。6.根據權利要求1所述的水凝膠粒子，其特征在于該水凝膠粒子的體積平均粒徑是10~10000|im。7.根據權利要求1所述的水凝膠粒子，其特征在于上述氧化鋅粒子的一次粒子的平均粒徑是0.001~O.lpm。全文摘要本發明公開了一種水凝膠粒子。該水凝膠粒子含有非交聯型水凝膠的連續相和分散在該連續相中的很多分散相。該很多分散相中的各分散相分別是包含油性成份的固相，同時在各分散相的內部分散有氧化鋅粒子。文檔編號A61Q17/04GK101325941SQ20068004621公開日2008年12月17日申請日期2006年12月5日優先權日2005年12月7日發明者久保英明,峯浩二,松山一雄,高木道哉申請人:花王株式會社