專利名稱：頭發調理組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及頭發調理組合物，其包含具有親水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖(polygalactomannan)。
技術背景頭發調理組合物通常在頭發用香波洗發和漂洗之后立即施加于頭 發上。該調理組合物被涂遍頭發，并然后可在用水將其從頭發上漂洗之 前保留 一段時間以對頭發進行滲透。常規地，這種調理組合物使用陽離子表面活性劑和脂肪材料諸如長 鏈脂肪醇的組合。這一組合形成了薄片狀膠體相，其賦予產品以所需粘 度并且在使用該產品提供調理益處的期間淀積在頭發上。許多消費者需要"更輕質(lighter)，，的調理產品，其賦予頭發以更小的 光滑感和涂覆感。這已經導致開發了具有更低脂肪材料含量的"低脂"制 劑。然而，降低脂肪材料含量還可使產品的粘度水平降低到不可接受的 程度。因此，已經發現有必要引入增稠劑。已被用于這一 目的的增稠劑的實例是非離子纖維素醚諸如羥基乙 基纖維素。經過疏水改性的纖維素醚諸如十六烷基羥基乙基纖維素也被使用。 這一類型的材料描述于EP412 705、 EP412 706和EP412 710中，其提 供了與典型頭發調理劑的膠凝-網絡結構非常類似的流變學，而不具有與 大多數聚合物增稠劑有關的粘糊感，并且不使用典型的季銨化合物/脂肪 醇膠凝-網絡增稠系統。與上述的纖維素類增稠劑的使用有關的問題是在不同的產品使用 條件下很難獲得恰當的粘度特性。例如，希望濃稠的乳脂狀產品粘度使 得能夠控制產品向頭發上的傾倒和產品用量。優選更低的產品粘度用于 幫助將產品涂遍頭發以及漂洗，但是不處在產品被察覺到"消失于"頭發 中的程度下。本發明人已經發現如果使用具有親水性取代基和疏水性取代基的3半乳甘露聚糖來使頭發調理組合物增稠可以解決這一問題。上述類型的被取代的半乳甘露聚糖已被推薦用于使得起泡組合物諸如在WO99/01105中的'淋浴凝膠和洗發香波穩定化。在該公報中的制 劑基于不溶性硅氧烷(silicones)和洗滌劑表面活性劑。發明概述本發明提供了頭發調理組合物，其包含陽離子表面活性劑、脂肪材 料、具有親水性和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性載體。本發明還提供了具有親水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚 糖作為粘度調節劑在包含陽離子表面活性劑和脂肪材料的頭發調理組 合物中的應用。發明詳述陽離子表面活性劑本發明的組合物包含一種或多種陽離子表面活性劑，其是化妝品可 用的并適合局部施用到頭發上。用在本發明組合物中的合適的陽離子表面活性劑含有溶解在該組 合物中時帶正電荷的氨基或季銨親水部分。合適的季銨陽離子表面活性劑是符合下列通式(i)的那些[啡 3)(尺4)加-(i)其中R1、 R2、 113和114各自獨立地選自(a)具有1至22個碳原子的脂 族基團，或(b)具有最多22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧化烯、 烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；且X是成鹽的陰離子，例如選 自卣素(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸才艮、羥乙酸 根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。脂族基團除了碳和氫原子外還可以含有醚鍵，和例如氨基的其它基 團。較長鏈的脂族基團，例如具有大約12個碳或更高的那些可以是飽 和或不飽和的。在合適類別的通式(i)的陽離子表面活性劑中，W和r 各自獨立地選自在W和W二者中都包含至少一個酯鍵的d6-C22烴基鏈，并且R3和R4各自獨立地選自CH3和CH2CH2OH。在另一個合適類別的通式(I)的陽離子表面活性劑中，W和W各自獨立地選自飽和的或不飽和的、優選飽和的d6-C22鏈，并且113和R4各自獨立地選自CH3和CH2CH2OH,優選CH3。在優選類別的通式(I)的陽離子表面活性劑中，R1是C16-C22烷基鏈 并且R2、 R3和R4各自獨立地選自CH3和CH2CH2OH,優選CH3。合適的通式(I)的季銨陽離子表面活性劑的具體實例是十六烷基三 曱基氯化銨、山茶基三曱基氯化銨(BTAC)、十六烷基氯化吡啶鏃、 四曱基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三曱基氯化銨、十二烷基三曱基氯 化銨、十六烷基三曱基氯化銨、辛基二曱基芐基氯化銨、癸基二曱基芐 基氯化銨、硬脂基二甲基千基氯化銨、二(十二烷基)二曱基氯化銨、二(十 八烷基)二曱基氯化銨、牛油三甲基氯化銨、椰油三甲基氯化銨、二棕櫚 酰基乙基二曱基氯化銨、PEG-2油烯基氯化銨和這些的鹽，其中氯離子 被卣素(例如溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸 根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根替代。用在本發明中的特別優選的季銨陽離子表面活性劑是十六烷基三 甲基氯化銨，例如作為來自Hoechst Celanese的GENAMIN CTAC和 AkzoNobel供應的Arquad 16/29購得，和山茶基三曱基氯化銨(BTAC)， 如Clariant供應的Genamin KDM國P。任何上述材料的混合物也可適用。伯、仲和叔脂肪胺的鹽也是用在本發明中的合適的陽離子表面活性 劑。這類胺的烷基優選具有大約12至大約22個碳原子，并且可以是取 代或未取代的。這些胺通常與酸聯用以提供陽離子型物類。優選類別的胺符合下列通式(II):rLc(o)-n(h)-r2-n(r3)(R4) (n)其中W是具有12至22個碳原子的脂肪酸鏈，R 是具有1至4個碳原 子的亞烷基，并且W和R"蟲立地是具有1至4個碳原子的烷基。合適的通式(II)的材料的具體實例是十八烷酰氨基丙基二曱基胺、十 八烷酰氨基丙基二乙基胺、十八烷酰氨基乙基二乙基胺、十八烷酰氨基 乙基二曱基胺、十六烷酰氨基丙基二曱基胺、十六烷酰氨基丙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二曱基胺、二十二 烷酰氨基丙基二曱基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨 基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二曱基胺、二十烷酰氨基丙基二 曱基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二 十烷酰氨基乙基二曱基胺、和二乙氨基乙基硬脂酰胺。
同樣有用的是二曱基十八烷胺、二曱基大豆胺(soyamine)、大豆胺、 十四烷胺、十三烷胺、乙基十八烷胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化(用 5摩爾環氧乙烷)十八烷胺、二羥基乙基十八烷胺，以及二十烷基二十 二烷胺。
特另'J優選十八烷酰氨基丙基二曱基胺。 任何上述材料的混合物也可適用。
用于提供陽離子物類的酸可以是任何的具有足夠的酸強度以中和 游離的胺氮的有機酸或無機酸。這類酸包括鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、 乳酸、枸櫞酸、酒石酸、乙酸、葡糖酸、羥基乙酸和丙酸，或其組合。 通常，加入足夠量的酸以中和酰氨基胺類化合物并用于調節組合物的最 終pH處在約2.5至約6的范圍內、優選處在約3至約5的范圍內。可質 子化的胺基團與來自酸的H+的摩爾比優選為約1:0.3至1:1.2,更優選為 約1:0.5至約1:1.1。
任何上述陽離子表面活性劑的混合物也可適用。
在本發明的組合物中，陽離子表面活性劑的含量優選為組合物總重 量的0.1至10重量％、更優選0.2至5重量％、最優選0.25至4重量％, 以陽離子表面活性劑的總重量計。
脂肪材料
本發明的組合物包含脂肪材料。脂肪材料和陽離子表面活性劑以及 水性載體的聯用形成薄片狀凝膠相，其適用于提供各種頭發調理屬性。
"脂肪材料"是指具有通式R-X的化合物，其中R是脂族碳鏈且X 是官能團(例如醇、酸或衍生物)。
R優選是具有8至30個碳原子、更優選具有16到22個碳原子的完 全飽和的脂族碳鏈。
X優選是醇基。
脂肪材料最優選選自十六醇、十八醇、二十二醇及其混合物。 本發明的調理劑中脂肪材料的含量合適地為組合物總重量的0.01至15重量％,優選0.1至10重量％,更優選0.1至5重量％,以脂肪 材料的總重量計。
陽離子表面活性劑與脂肪材料的重量比合適地為10:1至1:10,優選 4:1至1:8,最優選為1:1至1:7。
被取代的半乳甘露聚糖
半乳甘露聚糖是主要由半乳糖單元和甘露糖單元組成的多糖并且 通常發現于某些豆科種籽諸如瓜爾豆、槐豆、皂莢、鳳凰木等的胚乳中。 例如，瓜爾膠主要由半乳甘露聚糖組成，基本上是具有單個半乳糖支鏈 的直鏈甘露聚糖。瓜爾膠聚合物中半乳糖與甘露糖的比是1:2。刺槐豆 膠是具有相似的分子結構的半乳甘露聚糖膠，其中半乳糖與甘露糖的比 是1:4。
瓜爾膠和刺槐豆膠是半乳甘露聚糖的優選來源，主要是因為它們的 商業可得性。瓜爾膠是最優選的來源。
用于本發明組合物中的半乳甘露聚糖(下文中被稱作"被取代的半乳 甘露聚糖")包含親水性取代基和疏水性取代基。
被取代的半乳甘露聚糖合適地來自具有50,000至1,600，000的分子 量的半乳甘露聚糖，根據半乳甘露聚糖來源的不同而異。
合適的被取代的半乳甘露聚糖具有的總摩爾取代度大于0.7。總摩 爾取代度優選為0.9至2.01。"摩爾取代度"是指在半乳甘露聚糖的每個 脫水糖苷單元上的取代基的平均摩爾數。
合適的被取代的半乳甘露聚糖平均每脫水糖苷單元包含0.7至4個 親水性取代基。優選的被取代的半乳甘露聚糖平均每脫水糖苷單元包含 0.9至2個親水性取代基。
合適的被取代的半乳甘露聚糖平均每脫水糖苷單元包含0.0001至 0.02個疏水性取代基。優選的被取代的半乳甘露聚糖平均每脫水糖苷單 元包含0.0005至0.01個疏水性取代基。
親水性取代基與疏水性取代基的摩爾比合適地為35:1至40,000:1。 該摩爾比優選為90:1至4000:1。
親水性取代基可合適地選自C2-Q烷基、C2-Q羥烷基、羧曱基、氨
基和羧基。親水性取代基優選是CrC4羥烷基，最優選是羥丙基。任何 上述親水性取代基的混合物也可適用。
疏水性取代基可合適地選自具有10至32個碳原子、更優選具有14至28個碳原子的直鏈或支鏈的烷基和烯基。烷基或烯基可被一個或多
個羥基取代。任何上述疏水性取代基的混合物也可適用。
親水性取代基和疏水性取代基可以借助碳-碳鍵直接連接至脫水糖
苷單元，或者可借助醚鍵、氨基曱酸酯鍵、酯鍵、酰胺鍵或酰基鍵、并
優選借助醚鍵連接。
本發明使用的優選的被取代的半乳甘露聚糖是分別具有親水性和
疏水性的烷基醚取代基的半乳甘露聚糖的聚(烷基醚)。
這類材料的實例是其中親水性取代基是HOR^的半乳甘露聚糖的聚 (烷基醚)，其中W是具有2至4個碳原子的亞烷基并且其中OH基位 于醚基的|3碳原子上，疏水性取代基選自R2 、 HOR3和 R40-CH2CH(OH)-CH2-，其中f是具有10至32個碳原子的烷基，R 是 具有10至32個碳原子的亞烷基并且OH基位于醚基的p碳原子上，以 及W是具有7至29個碳原子的烷基。
這類材料的優選實例是其中親水性取代基是羥丙基以及疏水性取 代基是具有14至28個碳原子的直鏈烷基或這種烷基的混合物的半乳甘 露聚糖的聚(烷基醚)。
US 4,960,876和US 4,870,167描述了適合用于本發明組合物中的被 取代的半乳甘露聚糖的制備方法。
適合用于本發明組合物中的被取代的半乳甘露聚糖的市售商品實 例是作為來自Lamberti公司的Esaflor HM 22或來自Rh6ne-Poulenc公司 的Jaguar XC 95-3獲得的瓜爾膠。
本發明調理劑中的被取代的半乳甘露聚糖的含量合適地為組合物 總重量的0.001至10重量％，優選0.005至5重量％,更優選0.01至2 重量％,以被取代的半乳甘露聚糖的總重量計。
水性載體
本發明的調理組合物包含水性載體。 合適的水性載體是水以及低級烷基醇和多元醇的水溶液。 合適的低級烷基醇的實例是具有1至6個碳的一元醇，優選是乙醇 和異丙醇。
合適的多元醇的實例是丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油和 丙二醇(propanediol)。
水性載體優選基本上是水。
8通常，本發明的組合物包含占組合物總重量的至少60重量％、優選 至少65重量％、更優選至少70重量％的水。 其它的調理試劑
本發明的組合物可包含另外的調理試劑以優化干濕調理益處。 特另'J優選的其它調理試劑是硅氧烷乳液。
合適的硅氧烷乳液包括從諸如以下的硅氧烷形成的那些，聚二有機 硅氧烷，特別是具有CTFA命名dimethicone的聚二曱硅氧烷，具有CTFA 命名dimethiconol的含羥基端基的聚二曱基硅氧烷，和具有CTFA命名 amodimethicone的氨基官能的聚二曱基硅氧烷。
在本發明組合物中乳液滴可典型地具有的Sauter平均液滴直徑(Dw) 為0.01至20微米，更優選0.2至10微米。
合適的測定Sauter平均液滴直徑(D3,2)的方法通過采用諸如Malvern Mastersizer的儀器進4亍激光散射進行。
用在本發明組合物中的合適的硅氧烷乳液可得自硅氧烷供應商諸 如Dow Corning和GE Silicones。這種預形成的珪氧烷乳液的使用對于 方便加工和控制硅氧烷粒子大小是優選的。這種預形成的硅氧烷乳液通 常將另外包含合適的乳化劑諸如陰離子乳化劑或非離子乳化劑或其混 合物，并且可通過化學乳化法諸如乳液聚合法制備或通過使用高剪切混 合器的機械乳化法制備。具有低于0.15微米的Sauter平均液滴直徑(03,2) 的預形成的硅氧烷乳液通常被稱作微乳液。
合適的預形成的硅氧烷乳液的實例包4舌全部可得自Dow Coming的 乳液DC2曙1766、 DC2國1784、 DC國1785、 DC-1786、 DC-1788以及微乳液 DC2-1865和DC2-1870。這些全部是dimethiconol的乳液/微乳液。還適 合的是amodimethicone乳液諸如DC939 (得自Dow Corning)和SME253 (得自GE Silicones)。
還合適的是硅氧烷乳液，其中某些類型的高分子量的表面活性嵌段 共聚物已與硅氧烷乳液滴摻混，諸如WO03/094874中所述的那樣。在 這類材料中，硅氧烷乳液滴優選從諸如上述的那些聚二有機硅氧烷形 成。表面活性嵌段共聚物的一種優選形式是符合下式的那些HO (CH2CH20) x (CHCH2O) y (CH2CH20) x H CH3
其中x的平均值是4以上并且y的平均值是25以上。
表面活性嵌段共聚物的另 一個優選形式是符合下式的那些
(HO (CH2CH20) a (CHCH2〇)b) 2_N-CH2-CH2-N ( (OCH2CH)b (OCHCH2) aOH) 2 CH3 CH3
其中a的平均值是2以上并且b的平均值是6以上。
任何上述硅氧烷乳液的混合物也可使用。
硅氧烷通常以組合物總重量的0.05至10重量％、優選0.05至5重 量％、更優選0.5至2重量％的含量存在于本發明的組合物中，以硅氧烷 的總重量計。
其它任選的成分
本發明的組合物還可？ 1入其它化妝品可用的合適的成分，優選含量 為2重量％或更低。合適的成分包括防腐劑、著色劑、螯合劑、抗氧 化劑、芳香劑、抗微生物劑、去頭屑劑、陽離子調理聚合物、造型成分、 防曬劑、蛋白質和水解蛋白。
應用
本發明的組合物可如下使用將其施用于濕頭發上，通常是已經用 洗發香波洗滌并然后用水漂洗的頭發上。
通常，該組合物;故施用于頭發上然后涂遍頭發。然后該組合物優選 在用水將其從頭發上漂洗之前保留約1_3分鐘的時段以對頭發進行滲透。
現在將參考以下實施例來進一步描述本發明。在實施例中，除非另 作說明，否則所有的百分數基于總重量以重量計算。本發明的實施例通 過數字來表示，而比較例用字母來表示。實施例
制備了一系列具有如下表1中所示成分的頭發調理組合物:
表1
成分AB1c2D3
十六烷基三曱基氯化 銨 (29%活性)2.42.42
十八烷酰氨基丙基二 甲基胺(用酸中和的)0.70.70.70.7
十六/十八醇2.12.12.1----
鯨蠟/硬脂醇---2.52.533
NATROSOL 250HHR(1)1--1--
POLYSURF 67(2)-0.04-- 0.06-
ESAFLOR 畫22(3) 0.4-0.4一0.3
硅氧烷(60%活性)-----1.71.7
苯氧乙醇0.40.40.4--
對羥基苯甲酸曱酯 --0.40.40.40.4
香料0.50.50.50.50.50.50.5
水達 100達 100達 100達 100達 100達 100達 100
(1) 羥基乙基纖維素，來自Aqualon
(2) 十六烷基羥基乙基纖維素，來自Aqualon
(3) 經過疏水改性的羥丙基瓜爾膠，來自Lamberti
ii評價
評價結果如下表2所示,
表2
粘度 (Pa.s)剪切應力 (Pa)AB1C2D3
0.1 Pa632158019834298831474748
10 Pa148155323261188314384843
50 Pa1.250.533111.5210.3283.65
100 Pa0.20.050.50.340.140.080.24
結果表明，當與具有相同的表面活性劑基料的比較例(A、 B、 C、 D)相比時，本發明的實施例(l、 2和3)在低和高剪切條件下具有優異的 粘度特性。
本發明的組合物在低剪切條件下具有理想的濃稠粘度，其在高剪切 條件下不迅速破壞。如果在高剪切條件下粘度破壞太快(如比較例B所 示的)，則會感覺到當調理劑被消費者涂遍頭發時"消失于"頭發中。
權利要求
1.頭發調理組合物，其包含陽離子表面活性劑、脂肪材料、具有親水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性載體。
2. 權利要求1的頭發調理組合物，其中陽離子表面活性劑是符合下 列通式(i)的季銨陽離子表面活性劑[n(r)(r2)(r3)(R4)]+(x)- (i)其中r1、 r2、 r 和W各自獨立地選自(a)具有1至22個碳原子的脂 族基團，或(b)具有最多22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧化烯、 烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；且x是成鹽的陰離子，例如選 自卣素(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸 根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。
3. 權利要求1的頭發調理組合物，其中陽離子表面活性劑是符合下 列通式(ii)的胺的鹽r-c(o)畫n(h)-r2-n(r3)(r4) (ii)其中W是具有12至22個碳原子的脂肪酸鏈，r 是具有1至4個碳原 子的亞烷基，并且113和114獨立地是具有1至4個碳原子的烷基。
4. 權利要求1至3中任一項的頭發調理組合物，其中脂肪材料選自 十六醇、十八醇、二十二醇及其混合物。
5. 權利要求1至4中任一項的頭發調理組合物，其中具有親水性取 代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖是分別具有親水性烷基醚取代基 和疏水性烷基醚取代基的半乳甘露聚糖的聚(烷基醚)。
6. 權利要求5的頭發調理組合物，其中親水性取代基是羥丙基并且 疏水性取代基是具有14至28個碳原子的直鏈烷基或這些烷基的混合 物。
7. 具有親水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖作為粘度調 節劑在包含陽離子表面活性劑和脂肪材料的頭發調理組合物中的應用。
全文摘要
本發明提供了頭發調理組合物，其包含陽離子表面活性劑、脂肪材料、具有親水性取代基和疏水性取代基的半乳甘露聚糖以及水性載體。本發明的組合物提供了優異的粘度特性。
文檔編號A61Q5/12GK101583343SQ200780044439
公開日2009年11月18日 申請日期2007年11月7日 優先權日2006年12月2日
發明者A·M·默里, E·P·J·M·埃弗雷爾特, S·潘坦貝卡, T·-A·范 申請人:荷蘭聯合利華有限公司