p;0,用 1150ml 水溶解，形成溶液 A ;
[0046] (2)再取400g巧樣酸，用800ml酒精溶解，形成溶液B ;
[0047] 做將溶液B慢慢加入溶液A，并不斷攬拌，然后在30°C條件下攬拌2h，再在70°C 下攬拌至溶膠化，攬拌速度為3(K)r/min，然后將溶膠在90°C下保溫lOh，獲得凝膠； W48] (4)將步驟（3)獲得的凝膠前驅體在100°C、空氣中干燥12h，然后在600°C條件下 賠燒地，得到粉末； W例 妨對步驟（4)中的粉末進行成型，然后在100°C下干燥3h，在800°C下賠燒3h，燒 除甲基纖維素，得到顆粒狀固體； W50] (6)取SgNaCl，用60ml水溶解，形成溶液C ; 陽05U (7)將步驟妨中的顆粒狀固體浸潰在溶液C中12h，然后將固體在100°C、空氣中 干燥12h，最后在300°C條件下賠燒化，得到顆粒狀催化劑；
[0052] 催化反應的工藝條件如下：
[0053] 在固定床反應器中的管內從下向上依次裝填Al2〇3、比例為1:1的Al2〇3和催化劑 的混合物、Al2〇3,氯化氨與氧氣的體積流量比為2:1，氯化氨的空速為50化1，反應溫度為 3% °C，反應壓力為0. 2Mpao
[0054] 反應2化后的氯化氨轉化率為81%，反應300化后的氯化氨轉化率為79%，催化 劑活性比較穩定。 陽〇5引 實施例2
[0056] 催化劑的制備步驟與實施例1的不同之處在于：
[0057] 步驟（1)中，取 60g Cu (N03) 2 ?抓2〇、2〇g La (N03) 3 ? 6&0、IOg Ce (N03) 3 ? 6&0 和 490gAl (N03) 3 ? 9&0 ;
[0058] 步驟（3)中，在50°C條件下攬拌化，再在90°C下攬拌至溶膠化，攬拌速度為40化/ min，溶膠在120°C下保溫15h ;
[0059] 步驟（4)中，凝膠前驅體在115°C、空氣中干燥15h，然后在650°C條件下賠燒化；
[0060] 步驟巧）中，對粉末進行成型，然后在140°C下干燥化，在900°C下賠燒化；
[0061] 步驟（6)中，取SgNaCl，用50ml水溶解；
[0062] 催化反應的工藝條件同實施例1。 陽063] 反應2化后的氯化氨轉化率為83%，反應300化后的氯化氨轉化率為82%，催化 劑保持了高活性。
【主權項】
1. 氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑，其特征在于，包括如下分：主活性組分： CuO_La203_Ce〇2復合氧化物 助催化劑：NaCl ; 載體：A1203。2. 根據權利要求1所述氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑，其特征在于，CuO、La 203、 Ce02、NaCl和A1203的重量百分含量如下： CuO :1 ~20% La203：4 -10% Ce02:l ~10% NaCl :1 ~10% Al203:50 ~93% 組分的百分比之和為100%。3. 根據權利要求2所述氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑，其特征在于，所述催化劑的 制備方法，包括如下步驟： (1) 將Cu、La、Ce或A1的鹽，用水溶解，獲得混合溶液A ; (2) 將檸檬酸，用酒精溶解，獲得檸檬酸溶液B ; (3) 將溶液B加入溶液A，在30~50°C下攪拌2~5h，再在70~90°C下攪拌至體系溶 膠化，攪拌速度為300~400r/min，然后將溶膠在90~120°C下保溫10~15h，獲得凝膠； (4) 將步驟（3)獲得的凝膠在105~115°C、空氣中干燥12~15h，然后在600~650°C 條件下焙燒4~6h，得到粉末； (5) 對步驟（4)中的粉末進行成型、干燥和焙燒，得到顆粒狀固體； (6) 將Na的鹽，用水溶解，形成Na的鹽溶液C ; (7) 將步驟（5)中的顆粒狀固體浸漬在所述的溶液C中12~15h，然后將固體在100~ 115°C、空氣中干燥12~15h，最后在400~600°C焙燒3~6h，得到顆粒狀催化劑，即為所 述的氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑。4. 根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟（1)中所述Cu、La、Ce和A1的鹽為 硝酸鹽，分別為 Cu (N03) 2 · 3H20、La (N03) 3 · 6H20、Ce (N03) 3 · 6H20 和 A1 (N03) 3 · 9H20 ;以硝酸 鹽計，其重量比為：Cu(N03)2 ·3Η20:Ι^(Ν03)3 ·6Η20:0θ(Ν03)3 ·6Η20:Α1(Ν03)3 ·9Η20 = 3. 0 ~ 60. 7:10. 6 ~26. 6:2. 5 ~25. 2:368 ~684。5. 根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟（2)中所述檸檬酸與步驟（1)中Cu、 La、Ce和A1的硝酸鹽的重量比為：115~600:384. 1~796. 5。6. 根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟（5)中所述的成型為轉動成型，首 先向步驟（4)中的粉末中加入一定量甲基纖維素，混合，再放在回轉著的、傾斜角為30°~ 60°的轉盤內，噴入水，隨著轉盤的轉動，最后形成顆粒狀固體；然后在100~140°C下干燥 3~6h，在800~900°C下焙燒3~5h，燒除甲基纖維素，得到顆粒狀固體。7. 根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟（6)中所述Na的鹽為NaCl，與步驟 (1)中Cu、La、Ce和A1的硝酸鹽的重量比為：1. 0~10. 0:384. 1~796. 5。8. 根據權利要求1或2所述的催化劑的應用，其特征在于，用于氯化氫催化氧化制氯 氣。一般在列管式固定床反應器中進行，A120 3和催化劑裝填于管內。9. 根據權利要求8所述的催化劑的應用，其特征在于，所述裝填方式為：或僅用惰性氧 化鋁填充，或僅用催化劑填充，或同時用惰性氧化鋁和催化劑按一定體積比例進行混合，比 例為20~80%。10. 根據權利要求8所述的催化劑的應用，其特征在于，反應條件如下： 氯化氫與氧氣的體積流量比:1~4:1 ; 氯化氫的空速為300~500h S 反應溫度：300~450°C，優選330~410°C ; 反應壓力：〇· 1~〇· 5Mpa。
【專利摘要】本發明公開了一種氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑制法及應用，所述氯化氫催化氧化制氯氣的催化劑，包括如下分：主活性組分：CuO-La2O3-CeO2復合氧化物，助催化劑：NaCl；載體：Al2O3。本發明的催化劑采用溶膠-凝膠法和浸漬法制備，具有晶粒細小、比表面高、抗高溫性能好的優點。
【IPC分類】C01B7/04, B01J27/125
【公開號】CN105642318
【申請號】
【發明人】孫策, 袁茂全, 繆暉, 陳斌武, 馬斌全, 胡妹華, 張建, 顧海霞, 蔣東旭, 魯迪
【申請人】上海氯堿化工股份有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2014年11月11日