專利名稱：一種保毛脫毛的制革方法
技術領域：
本發明屬于皮革加工領域，具體地是涉及一種保毛脫毛的制革方法。
背景技術：
浸灰是制革準備階段的一道極為重要的工序，浸灰過程的好壞直接影響著后工序 的進行和成革的質量和性能。據對制革過程中污染程度的研究發現在制革準備階段，以牛 皮為例，BOD值(生物耗氧量)為整個生產階段的80%，COD值(化學耗氧量)為整個階段 的70 %，鹽量為85 %，固體懸浮物為60 %。清潔生產是我國工業可持續發展的一項重要戰略，是21世紀工業生產的方向，也 是實現我國污染控制重點由末端治理向生產全過程控制轉變的重大措施。為防治制革、毛 皮工業污染物對環境的污染，引導制革、毛皮工業污染防治技術的開發和應用，逐步實現 清潔生產，促進制革、毛皮工業規模化和可持續發展，國家環保局于2006年制訂《制革、毛 皮工業污染防治技術政策》，鼓勵采用清潔生產工藝，使用無污染、少污染原料，采用節水工 藝，逐步淘汰嚴重污染環境的落后工藝。《政策》在清潔生產技術和工藝中對浸灰階段提出 了低硫脫毛、保毛脫毛和高效浸灰的要求，即是根據不同的生產品種，逐步采用低硫、無硫 脫毛及低COD排放的脫毛方法，提倡小液比脫毛和脫毛浸灰廢液的循環使用。利用化學助 齊U，提高浸灰效果，循環利用浸灰液，直至取代石灰的加工工藝。因此，低硫低灰制革浸灰工 藝和助劑的研究開發具有重要的現實意義。傳統的浸灰工藝主要是采用硫化堿和石灰處理法，此方法存在著許多缺點，主要 表現在(1)使用無機硫破壞了毛發結構，使脫下來的毛彎曲結團或成糊狀，浸灰廢液難以 處理，大量的皮毛有機物質隨著化料一起排放，導致COD值增大；(2)無機硫還會損壞皮面， 使浸灰后的皮面不夠平滑，影響了成革的質量；(3)無機硫的使用使廢液中含有S2—，因而極 易產生H2S有害氣體，對人體造成傷害，同時浸灰廢液中含有大量硫化物難以氧化，生物降 解困難，在廢液處理之前，通常需要增加一道氧化工序；(4)由于石灰在水中的溶解度小， 在傳統浸灰工藝中，為了維持浸灰液穩定的堿度，需使用大量的石灰，由于灰液滲透性差， 需要較長的浸灰時間，浸灰效率低，石灰容易沉降，致使石灰乳液不均勻，從而造成灰皮膨 脹不均勻，有些甚至膨脹過度，導致皮革疏松，灰皺(生長痕)明顯；(5)在浸灰廢液中，結 團或成糊狀的皮毛脫落物與大量的石灰和其他助劑一起形成懸浮乳液，難以進行沉降、分 離，只能直接排放，浸灰液不能循環利用，在浪費大量的水資源和化料的同時對環境也造成 了嚴重的污染。
發明內容
本發明的目的是為了克服傳統浸灰工藝存在的缺點和不足，提供的一種保毛脫毛 的制革方法。該方法具有脫毛效果好，處理時間短，廢水污染物指標顯著降低，浸灰液可循 環使用等優點。為實現上述目的，本發明的技術方案如下
一種保毛脫毛的制革方法，主要包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入100 200重量份清水，0.1 0.2重量份浸水助劑，0. 1 0. 2重量份防腐劑，于20 30°C下，轉2 4小時；加入0. 1 0. 3份純堿，繼續轉動4 6小時；出鼓，擦掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入50 100重量份的 水，0. 05 0. 1重量份的保毛脫毛劑，20 30°C下轉10-20分鐘，停10-20分鐘，重復2 5次；加入0. 05 0. 1重量份硫化鈉，轉2 4小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入50 100重量份水，1. 0 2. 0重量份水化石灰，0. 5 1. 0 重量份浸灰助劑，0. 1 0. 2重量份防腐劑，20 30°C下轉50-70分鐘，停轉浸泡50-70分 鐘，然后繼續轉動5-15分鐘，停轉浸泡50-70分鐘，總共8 15小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100 200重量份水， 0. 1 0. 3重量份水洗助劑，20 30°C下轉動30 60分鐘，出鼓。本發明所述的浸水助劑為表面活性劑，具有很強的潤濕性能，能夠提高浸水效率， 獲得清潔平滑的裸皮。所述浸水助劑選自以下化合物中的一種或多種月桂基硫酸鈉，烷基 磺酸鈉(C12 18)，脂肪醇硫酸鈉(C12 18)，十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，烷基酚聚氧 乙烯醚硫酸鈉、脂肪酸甲酯磺酸鈉；脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚(OPE8^15)，脂肪 酸乙醇酰胺聚乙二醇醚，聚乙二醇硬脂酸酯，椰子油烷醇酰胺，油酸二乙醇酰胺，壬基酚聚 氧乙烯(5 1(|)聚氧丙烯(5 1(|)醚等。更優選地，所述浸水助劑為重量份配比為1 0. 1 0.5 0. 5 1. 0的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚壬基酚聚氧乙烯(6)聚 氧丙烯醚(10)。本發明所述的護毛脫毛劑，有效地進攻與毛根相連的結締組織，更有效的脫毛，減 少硫化納和石灰的使用量，選自以下含HS基團的有機硫化合物中的一種或多種巰基乙 醇、巰基丙醇，巰基乙酸(鈉)、巰基丙酸(鈉)、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯，2-巰基苯并 咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、1-苯基-5-巰基-四氮唑等。更優選為所述 護毛脫毛劑為重量份配比為1 0.3 0.5 0.5 1.0的巰基乙酸鈉2-巰基苯并咪 唑1-苯基-5-巰基-四氮唑。本發明所述的浸灰助劑為殼聚糖，有助于灰液的穩定性，抑制過度膨脹。本發明所述的水洗助劑為聚磷酸酯，所述聚磷酸酯包括看不僅限于下列的化合 物烷基聚氧乙烯(3 15)磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯(3 15)磷酸酯更優選為壬基酚聚 氧乙烯(12)磷酸酯。本發明的優點在于(1)對皮毛的破壞性弱，可進行保毛脫毛，保持浸灰液中毛發的完整性，大大降低 了廢水COD值；(2)分離出的毛發等有機物因含有大量的氨基酸等營養成分，可充分利用；(3)浸灰懸浮液易沉降、分離、易壓縮處理。
具體實施例方式下面通過實施例對本發明進行具體的描述，只用于對本發明進行進一步說明，不 能理解為對本發明保護范圍的限定。以下實施例中，所指的份數，都為重量份。
實施例1本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入制革用轉鼓中，加入200重量份清水，0. 2重量份浸水助劑，0. 2重量份防腐劑，于28°C下，轉4小時；加入0. 3份純堿，繼續轉動6小時；出 鼓，擦掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份的水， 0. 1重量份的保毛脫毛劑，28°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復5次；加入0. 1重量份硫化鈉， 轉4小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入100重量份水，1. 0重量份水化石灰，0. 5重量份浸灰助劑，0. 2 重量份防腐劑，28°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共15小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入200重量份水，0. 3重 量份水洗助劑，28°C下轉動30分鐘，出鼓。所述的浸水助劑為壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為2-巰基 苯并噻唑；浸灰助劑為殼聚糖；水洗助劑為十二烷基聚氧乙烯(9)磷酸酯。實施例2本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入200重量份清水，0. 15重量份浸 水助劑，0. 2重量份防腐劑，于28°C下，轉4小時；加入0. 2份純堿，繼續轉動6小時；出鼓， 擦掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份的水， 0. 1重量份的保毛脫毛劑，28°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復5次；加入0. 1重量份硫化鈉， 轉4小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入100重量份水，2. 0重量份水化石灰，1. 0重量份浸灰助劑，0. 2 重量份防腐劑，28°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共8小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份水，0. 2重 量份水洗助劑，28°C下轉動30 60分鐘，出鼓。所述的浸水助劑為重量份配比1 0. 5的月桂基硫酸鈉壬基酚聚氧乙烯(6)聚 氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為巰基乙酸甲酯；浸灰助劑為殼聚糖；水洗助劑為十二烷基聚 氧乙烯(9)磷酸酯。實施例3本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入200重量份清水，0. 1重量份浸水 助劑，0. 2重量份防腐劑，于28°C下，轉2小時；加入0. 1份純堿，繼續轉動4小時；出鼓，擦 掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份的水， 0. 1重量份的保毛脫毛劑，28°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復5次；加入0. 1重量份硫化鈉， 轉4小時，分離除毛；
(3)浸灰繼續加入100重量份水，1. 0重量份水化石灰，1. 0重量份浸灰助劑，0. 2 重量份防腐劑，28°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共10小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份水，0. 1重 量份水洗助劑，28°C下轉動60分鐘，出鼓。所述的浸水助劑為重量份配比的1 0. 430. 6的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇酰胺 聚乙二醇醚壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為重量份配比1 0. 5的 巰基乙酸鈉2_巰基苯并噻唑；浸灰助劑為殼聚糖；水洗助劑為壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。實施例4本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入200重量份清水，0. 1重量份浸水 助劑，0. 2重量份防腐劑，于28°C下，轉2小時；加入0. 1份純堿，繼續轉動4小時；出鼓，擦 掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份的水， 0. 05重量份的保毛脫毛劑，28°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復5次；加入0. 1重量份硫化 鈉，轉2小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入50重量份水，1. 5重量份水化石灰，0. 5重量份浸灰助劑，0. 1 重量份防腐劑，28°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共8小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份水，0. 1重 量份水洗助劑，28°C下轉動60分鐘，出鼓。所述的浸水助劑重量份配比為1 0.2 0.8的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇酰 胺聚乙二醇醚壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為重量份配比1 0. 8 巰基乙酸鈉1-苯基-5-巰基-四氮唑；浸灰助劑為殼聚糖；水洗助劑為壬基酚聚氧乙烯 (12)磷酸酯。實施例5本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入200重量份清水，0. 1重量份浸水 助劑，0. 2重量份防腐劑，于28°C下，轉2小時；加入0. 1份純堿，繼續轉動4小時；出鼓，擦 掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份的水， 0.05重量份的保毛脫毛劑，28°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復2次；加入0. 05重量份硫化 鈉，轉4小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入50重量份水，1. 5重量份水化石灰，0. 5重量份浸灰助劑，0.1 重量份防腐劑，28°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共8小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份水，0. 1重 量份水洗助劑，28°C下轉動60分鐘，出鼓。
所述的浸水助劑為重量份配比1 0.5 0.5的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇 酰胺聚乙二醇醚壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為重量份配比 1 0.3 0.8的巰基乙酸鈉2-巰基苯并咪唑1-苯基-5-巰基-四氮唑；浸灰助劑 為殼聚糖；壬基酚聚氧乙烯(12)磷酸酯。實施例6本實施例所述的保毛脫毛的制革方法，包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入轉鼓中，加入100重量份清水，0. 1重量份浸水 助劑，0. 1重量份防腐劑，于20°C下，轉4小時；加入0. 1份純堿，繼續轉動4小時；出鼓，擦 掉皮表面的水分；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮100重量份于轉鼓中，加入50重量份的水， 0. 05重量份的保毛脫毛劑，20°C下轉15分鐘，停15分鐘，重復3次；加入0. 05重量份硫化 鈉，轉4小時，分離除毛；(3)浸灰繼續加入100重量份水，0. 5重量份水化石灰，1. 0重量份浸灰助劑，0. 2 重量份防腐劑，20°C下轉60分鐘，停轉浸泡60分鐘，然后繼續轉動10分鐘，停轉浸泡60分 鐘，總共15小時；出鼓；(4)水洗稱取上述處理好的灰皮100重量份于轉鼓中，加入100重量份水，0. 2重 量份水洗助劑，20°C下轉動60分鐘，出鼓。所述的浸水助劑為重量份配比1 0.4 1.0的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇 酰胺聚乙二醇醚壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧丙烯(10)醚；保毛脫毛劑為重量份配比 1 0. 5 0. 5的巰基乙酸鈉2-巰基苯并咪唑1-苯基-5-巰基-四氮唑；浸灰助劑 為殼聚糖；壬基酚聚氧乙烯(8)磷酸酯。
權利要求
一種保毛脫毛的制革方法，其特征是，主要包括以下步驟(1)浸水稱取100重量份生皮放入制革用轉鼓中，加入100～200重量份清水，0.1～0.2重量份浸水助劑，0.1～0.2重量份防腐劑，于20～30℃下，轉2～4小時；加入0.1～0.3份純堿，繼續轉動2～4小時；出鼓，擦掉皮表面的水分；所述浸水助劑選自以下化合物中的一種或多種月桂基硫酸鈉，C12～18的烷基磺酸鈉，C12～18的脂肪醇硫酸鈉，十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉、脂肪酸甲酯磺酸鈉；脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚，聚乙二醇硬脂酸酯，椰子油烷醇酰胺，油酸二乙醇酰胺，壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚；(2)護毛脫毛取上述處理過的生皮于轉鼓中，加入50～100重量份的水，0.05～0.1重量份的保毛脫毛劑，20～30℃下轉10-20分鐘，停10-20分鐘，重復2～5次；加入0.05～0.1重量份硫化鈉，轉2～4小時，分離除毛；所述保毛脫毛劑為含HS基團的有機硫化合物；(3)浸灰繼續加入50～100重量份水，1.0～2.0重量份水化石灰，0.5～1.0重量份浸灰助劑，0.1～0.2重量份防腐劑，20～30℃下轉50-70分鐘，停轉浸泡50-70分鐘，然后繼續轉動5-15分鐘，停轉浸泡50-70分鐘，總共8～15小時；出鼓；所述浸灰助劑為殼聚糖；(4)水洗取步驟(3)處理過的皮革于轉鼓中，加入100～200重量份水，0.1～0.3重量份水洗助劑，20～30℃下轉動30～60分鐘，出鼓；所述水洗助劑為聚磷酸酯。
2.根據權利要求1所述的保毛脫毛的制革方法，其特征是，所述浸水助劑為重量份配 比為1 0. 1 0. 5 0. 5 1. 0的月桂基硫酸鈉脂肪酸乙醇酰胺聚乙二醇醚壬基酚 聚氧乙烯聚氧丙烯醚。
3.根據權利要求1所述的保毛脫毛的制革方法，其特征是，所述含HS基團的有機硫 化合物為選自以下化合物中的一種或多種巰基乙醇、巰基丙醇，巰基乙酸鈉、巰基丙酸鈉、 巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯，2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、1-苯 基-5-巰基-四氮唑。
4.根據權利要求3所述的保毛脫毛的制革方法，其特征是，所述護毛脫毛劑為重量份 配比為1 0.3 0.5 0.5 1.0的巰基乙酸鈉2-巰基苯并咪唑1-苯基-5-巰 基-四氮唑。
5.根據權利要求1-4任一項所述的保毛脫毛的制革方法，其特征是，所述聚磷酸酯為烷基聚氧乙烯磷酸酯，或烷基酚聚氧乙烯磷酸酯。
全文摘要
本發明公開了一種保毛脫毛的制革方法，該方法主要包括以下步驟(1)浸水；(2)護毛脫毛；(3)浸灰；(4)水洗。所述制革方法具有脫毛效果好，處理時間短，廢水污染燀 指標顯著降低，浸灰液可循環使用等優點。
文檔編號C14C1/04GK101798604SQ20101011447
公開日2010年8月11日 申請日期2010年2月10日 優先權日2010年2月10日
發明者楊偉和, 欒安博, 湯小燕, 趙天翼, 邱美堅, 陳小丹, 黃奇然 申請人:廣東省石油化工研究院