一種增強型納米纖維多孔膜及其制備方法

專利名稱：一種增強型納米纖維多孔膜及其制備方法
技術領域：
本發明涉及電池隔膜領域，特別是涉及一類孔隙率高、熱穩定性好、機械強度優良 的鋰離子電池隔膜以及其制備方法。本發明還可以用作燃料電池等的隔膜材料。
背景技術：
與其他充電電池相比，鋰離子電池具有電壓高、比能量高、充放電壽命長、無記憶 效應、對環境污染小、快速充電、自放電率低等優點。作為一類重要的化學電池，鋰離子電池 應用領域，由手機、筆記本電腦、數碼相機、便攜式小型電器、潛艇、航天、航空領域，逐步走 向電動汽車動力領域。在全球能源與環境問題越來越嚴峻的情況下，交通工具紛紛改用儲 能電池為主要動力源，因此鋰離子電池逐步得到廣泛的應用。鋰電池主要由正極、負極、電 解質、隔膜及外殼等組成。其中隔膜是鋰離子電池的重要組成部分，具有兩個主要作用一 是將電池正、負極隔開，防止電極間發生短路；二是為電池在充放電過程中提供離子運輸的 通道。隔膜的性能對鋰離子電池的充放電性能、電流密度、循環性能等性能具有重要的影 響。因此，要求電池隔膜必須具備絕緣性能好、孔隙率高、力學性能好、化學穩定性優異等特 點ο目前，隔膜材料主要為多孔性聚烯烴，如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)單層，或PE 和PP復合的多層微孔膜等，其制備方法多采用將聚烯烴類材料熔融擠出，使其形成半結晶 聚合物薄膜，然后對薄膜進行單軸或雙軸拉伸，使薄膜表面形成狹長的微孔，從而制得電池 隔膜。該生產工藝較為繁瑣，所獲得的電池隔膜質量穩定性較差，并且采用該工藝制備的 電池隔膜孔徑較小，孔隙率尺寸不均勻、較低(其孔徑約為0. 01-0. 4 μ m之間，孔隙率僅為 40% )、吸液率較差，不利于電池充放電過程中鋰離子的遷移；此外，聚烯烴電池隔膜表面 能低，導致薄膜對電解液的浸潤性能較差，因而限制了鋰電池在眾多高技術領域、特別是大 功率充放領域的應用。靜電紡絲技術是近年來興起的一種纖維制備技術，該技術利用高分子溶液或熔體 在高壓電場的作用下發生極化，而在電場力的驅動下，克服溶液表面張力的束縛，從噴絲嘴 中噴出形成射流，射流在電場內運動，不斷發生裂化、細化，經溶劑揮發或者熔體冷卻而固 結，最終形成纖維無紡布。采用靜電紡絲技術制備的纖維無紡布隔膜具有纖維直徑小，約 為50-1000nm，比表面積大、孔隙率高達60% -80%、孔隙均勻以及生產成本低廉的特點，可 克服現有工藝制備的聚烯烴類隔膜材料孔隙率低，吸液率少、浸潤性能差的缺點。采用電紡 工藝制備隔膜，可以通過對紡絲溶液性質、紡絲距離、電場強度等工藝參數的控制，實現對 無紡布纖維的直徑、孔徑分布及孔隙率等性能的調控。聚合物樹脂是一類具有良好的耐熱性和耐腐蝕性的樹脂，可在-40-150°C下使用 而不變形；機械性能強、化學穩定性良好，能耐氧化劑、酸、堿、鹽類、鹵素、芳烴、脂肪及氯代 物溶劑的腐蝕和溶脹，能很好的適應鋰電池中的環境。采用電紡絲工藝，可將聚合物樹脂溶液制備出纖維直徑均勻、孔徑分布均勻、離子 透過效率高、浸潤性能好、耐溫等級高、熱尺寸穩定性優異的高性能鋰電池隔膜。
盡管采用電紡絲方法制備的納米纖維鋰電池隔膜具有較好的離子透過性能及良 好的浸潤性能，且較聚烯烴類隔膜耐溫性明顯提高，熱尺寸穩定性能得到明顯改善，但電池 的自關閉性能下降，同時納米纖維多孔膜的機械性能較差，很多時候都達不到組裝電池的 強度。為進一步獲得高機械性能、高安全性的隔膜，將熔點較低的聚氨酯預聚體(PUR)附著 在纖維膜的納米纖維表面，可制備出既具有高孔隙率、良好浸潤性能，又兼具高機械強度以 及一定自關閉性能的鋰離子電池用聚合物樹脂和聚氨酯(PU)雙組份隔膜，從而使得鋰離 子電池性能得到進一步提高，應用領域得到拓展。

發明內容
本發明旨在提供一種高孔隙率、良好浸潤性能，兼具優異機械性能及良好自關閉 性能的鋰離子電池隔膜及其制備方法。該制備方法可使無紡布中纖維與纖維之間相互粘 結，提高機械強度而不影響納米纖維多孔膜的基體結構，同時又具有一定的自關閉性能，使 鋰電池的性能得到提高。為實現上述目的，本發明采用的技術方案是一種增強型鋰離子電池雙組份多孔 隔膜，其特征在于，所述的隔膜為聚合物樹脂與聚氨酯雙組份膜，它由聚合物樹脂通過高壓 靜電紡絲技術制備成納米纖維無紡膜，再將該無紡膜浸漬在含有異氰酸酯基團端基的聚氨 酯預聚體(PUR)的溶液中，使PUR吸附在聚合物樹脂納米纖維的表面，在溫度20-45°C下，通 過聚氨酯預聚體中的異氰酸酯基團(-NC0)與空氣中水的-OH鍵發生反應、交聯自聚合生成 聚氨酯(PU)，得到聚合物樹脂與聚氨酯雙組份多孔膜(鋰離子電池納米纖維無紡布隔膜)， 其膜為半互穿網絡結構，孔隙率達60% _80%，膜的拉伸強度較聚合物樹脂單組份多孔膜 提高3-4倍。本發明所述的聚合物樹脂是指聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚 偏氟乙烯-六氯丙烯(PVDF-HFP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(聚酯，PET)或者聚丙烯晴(PAN) 樹脂。本發明所述的含有異氰酸酯基團端基的聚氨酯預聚體，由二苯基甲烷二異氰酸酯 與結晶性聚酯二元醇反應得到，-NCO基團含有率超過5wt%。所述的結晶性聚酯二元醇是 指聚己二酸1，6_己二醇酯二醇、聚己二酸1，4_ 丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇或聚 己內酯。本發明所述的聚氨酯(PU)是指由聚氨酯預聚體(PUR)與空氣中的水反應、自交聯 得到的聚合物。本發明的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜的制備包括下列步驟1)、將聚合物樹脂分別溶解在各自的溶劑中，形成均一穩定的溶液體系，溶液濃度 為 Ilwt % -20wt% ；2)、將步驟1)中的聚合物樹脂溶液裝入電紡設備的注射泵中，注射泵中的溶液通 過導線與高壓電源的輸出端相連，在距注射泵10_25cm的另一側放置一接地的金屬收集裝 置；用金屬平板，或金屬滾筒電極，作為收集裝置；3)、升高電源電壓，并調節注射泵的注射液流速度，紡絲溶液在高壓電場的作用 下，從注射泵的的平口針頭噴嘴中射出，運動過程中鞭動而纏結，最終以無紡布的形式的膜 收集在金屬收集裝置上，將所得無紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓操作10-16h，待膜中無殘留溶劑后，取出獲得納米纖維無紡膜；4)、將異氰酸酯基團含有率超過5襯％的聚氨酯預聚體溶解在溶劑中，形成均一的 溶液體系，溶液濃度為5wt% -IOwt % ；5)、將步驟3)制備的無紡膜浸漬在步驟4)中的聚氨酯預聚體的溶液中30-60s，取 出在烘箱中100°c -200°c處理10-80S，再在90°C _150°C下處理30-50分鐘；6)、將經步驟5)處理過的無紡膜置于空氣濕度為50% -75%，溫度為20_45°C下1 到3天，即制得聚合物樹脂與聚氨酯雙組份多孔膜；其中，所述的聚合物樹脂是指聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氯 丙烯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯，或者聚丙烯晴樹脂。本發明中聚合物樹脂所用的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯、三氟乙酸或 二氯甲烷，或它們中二種以上的混合。聚氨酯預聚體所用的溶劑為丙酮、四氫呋喃、丙酮與 吡啶質量比為2 8的混合物，或者丙酮與四氫呋喃質量比為5 5的混合物。制備的雙組份膜進行機械性能測試如下將纖維膜剪裁成10mmX60mm的矩形樣條，每組樣品數為4_8個，將樣品固定在紙 方框內，在電子拉力機(M350-20KN，英國Testometric公司)上對試樣進行拉伸試驗，試樣 有效拉伸長度為40mm，拉伸速率為lOmm/min，所使用傳感器為10N。將制備的雙組份膜進行自閉性能測試如下將纖維膜置于干燥箱中110-130°C處理2_5h，在掃描電鏡下觀察纖維膜表面形貌。與現有背景技術相比較，本發明的鋰離子電池雙組份多孔隔膜具有以下優點1、制備的納米纖維多孔膜，具有較高的孔隙率及良好的浸潤性能，提高離子通透率。2、復合膜中的聚氨酯(PU)具有較低的軟化點，當溫度升高時，PU融化從而堵住纖 維膜中的孔隙，產生一定自關閉效應，提高電池的安全性能。3、通過聚氨酯預聚體(PUR)中異氰酸酯基團(-NCO)的交聯反應，使纖維膜中的納 米纖維相互之間粘結，從而提高了纖維膜的機械性能。其中-NCO的交聯反應只需在常溫下 便可以進行，操作條件簡單易行。測試表明，采用本發明制備的鋰離子電池雙組份多孔隔膜的拉伸強度可以提高 3-4 倍。


圖1聚合物樹脂納米多孔纖維膜SEM2聚合物樹脂與PU復合的納米多孔纖維膜SEM3聚合物樹脂納米多孔纖維膜、聚合物樹脂與PU復合的納米多孔纖維膜的機械 強度測試結果圖4聚合物樹脂與PU復合納米多孔纖維膜自閉SEM3中1聚合物樹脂納米多孔纖維膜，2聚合物樹脂與PU復合的納米多孔纖維膜。
具體實施例方式下面通過實施例詳述本發明。實施例11、PVDF纖維膜的制備將聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)與丙酮質量比=5 5 的混合溶劑中，配制成濃度為12wt%的溶液，在50-60°C下加熱攪拌10-20分鐘，以達到充 分溶解。將溶液注入到帶有8#平口針頭的注射泵內，針頭連接高壓輸出端，在距離注射泵 15cm的另一端為與高壓電源接地的金屬滾筒電極，作為收集裝置。調節注射泵的注射速度 為0.3ml/h，緩慢升高電壓到15kv。上述的溶液在高壓的作用下，從注射泵的針頭中噴出 來，以無紡布形式的膜收集在金屬收集裝置上，將所得無紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓 操作12h，待膜中無殘留溶劑后，取出，獲得PVDF納米纖維多孔膜，其SEM圖如圖1。2、PVDF與PU復合膜的制備 將PUR溶解在四氫呋喃中配制為8wt %的溶液，將步驟1所得無紡膜浸漬在PUR溶 液中30s，取出在烘箱中150°C處理30s，再在110°C下處理約50分鐘，得PVDF與PU復合膜。3、PVDF與PU復合膜的后處理將復合膜置于空氣濕度RH = 50-75%，溫度20_45°C條件下1到3天，最終制備出 高性能的PVDF與PU復合膜(鋰離子電池雙組份多孔隔膜)，其SEM圖如圖2。4、步驟1和步驟3所得膜的機械性能的測試將制備的PVDF膜、PVDF與PU復合膜剪裁成IOmmX 60mm的矩形樣條，每組樣品 數為6個，將樣品固定在紙方框內，在電子拉力機(M350-20KN，英國Testometric公司)上 對試樣進行拉伸試驗，試樣有效拉伸長度為40mm，拉伸速率為lOmm/min，所使用傳感器為 10N。測試結果如圖3所示，結果表明經PUR交聯粘結過的PVDF納米纖維多孔膜的力學 性能明顯增強，提高約3.1倍。(見表1)5、PVDF與PU復合膜的自閉性能將制備的PVDF與PU復合膜置于真空烘箱中，120°C下處理5h，得到自閉性能良好 的復合膜，其SEM圖如圖4。實施例21、PVDF-HFP纖維膜的制備將聚偏氟乙烯-六氯丙烯(PVDF-HFP)溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)與丙酮質 量比=8 2的混合溶劑中，配制成濃度為16wt%的溶液，在50°C下加熱攪拌20分鐘，以 達到充分溶解。將溶液注入到帶有8#平口針頭的注射泵內，針頭連接高壓輸出端，在距離 注射泵15cm的另一端為與高壓電源接地的金屬滾筒電極，作為收集裝置。調節注射泵的注 射速度為0.47ml/h，緩慢升高電壓到15kv。上述的溶液在高壓的作用下，從注射泵的針頭 中噴出來，以無紡布形式的膜收集在金屬收集裝置上，將所得無紡膜置于真空干燥箱中，常 溫減壓操作10h，待膜中無殘留溶劑后，取出，得PVDF-HFP纖維膜。2、PVDF-HFP與PU復合膜的制備將PUR溶解在丙酮與四氫呋喃質量比=5 5的混合溶劑中配制為8襯％的溶液， 將步驟1所得無紡膜浸漬在PUR溶液中60s，取出在烘箱中160°C處理30s，再在110°C下處理約50分鐘，得PVDF-HFP與PU復合膜。3、步驟2制備的復合膜的后處理將其復合膜置于空氣濕度RH = 50-75%，溫度20_45°C條件下1到3天，最終制備 出高性能的PVDF-HFP與PU雙組份纖維膜。4、步驟1和步驟3所得膜的機械性能的測試測試條件與實施例1同。測試表明經PUR交聯粘結過的納米纖維多孔膜的力學性能明顯增強，提高約3倍。 (見表1)5、PVDF-HFP與PU復合膜的自閉性能將制備的PVDF-HFP與PU復合膜置于真空烘箱中，130°C下處理2h，得到自閉性能 良好的復合膜。其SEM圖如圖4相似。實施例31、PMMA納米纖維多孔膜的制備將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)與甲苯質量比= 3 2的混合溶劑中，配制成濃度為20襯％的溶液，在室溫下攪拌24h，以達到充分溶解。將 溶液注入到帶有8#平口針頭的注射泵內，針頭連接高壓輸出端，在距離注射泵18cm的另一 端為與高壓電源接地的金屬滾筒電極，作為收集裝置。調節注射泵的注射速度為0. 2ml/h, 緩慢升高電壓到15kv。高分子溶液在高壓的作用下，從注射泵的針頭中噴出來，以無紡布形 式的膜收集在金屬收集裝置上，將所得無紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓操作16h，待膜 中無殘留溶劑后，取出，得PMMA納米纖維多孔膜。2、PMMA與PU復合膜的制備將PUR溶解在丙酮吡啶=2:8的混合溶劑中配制為5wt%的溶液，將步驟1所 得無紡膜浸漬在PUR溶液中30s，取出在烘箱中100°C處理80s，再在90°C下處理30分鐘， 得PMMA與PU復合膜。3、PMMA與PU復合膜的后處理同實施例1中的3步驟。4、、步驟1和步驟3所得膜的機械性能的測試測試條件與實施例1同。測試表明經PUR交聯粘結過的納米纖維多孔膜的力學性能明顯增強，提高約4倍。 (見表1)5、PMMA與PU復合膜的自閉性能將制備的PMMA與PU復合膜置于真空烘箱中，110°C下處理2h，得到自閉性能良好 的復合膜。其SEM圖如圖4相似。實施例41、PAN納米纖維多孔膜的制備將聚丙烯晴(PAN)溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶劑中，配制成濃度為
的溶液，在室溫下攪拌12h，以達到充分溶解。將溶液注入到帶有6#平口針頭的注射泵內， 針頭連接高壓輸出端，在距離注射泵25cm的另一端為與高壓電源接地的金屬滾筒電極，作 為收集裝置。調節注射泵的注射速度為0.3ml/h，緩慢升高電壓到18kv。高分子溶液在高壓的作用下，從注射泵的針頭中噴出來，以無紡布的形式收集在金屬收集裝置上，將所得無 紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓操作12h，待膜中無殘留溶劑后，取出。2、PAN與PU復合膜的制備將PUR溶解在丙酮中配制為IOwt %的溶液，將步驟1所得無紡膜浸漬在PUR溶液 中30s，取出在烘箱中180°C處理30s，再在150°C下處理約30分鐘。3、PAN與PU復合膜的后處理同實施例1中的3步驟。4、步驟1和步驟3所得膜的機械性能的測試測試條件與實施例1同。測試表明經PUR交聯粘結過的納米纖維多孔膜的力學性能明顯增強，提高約3. 4 倍。(見表1)5、復合膜的自閉性能將制備的PAN與PU復合膜置于真空烘箱中，130°C下處理2h，得到自閉性能良好的 復合膜。其SEM圖如圖4相似。實施例51、PET納米纖維多孔膜的制備將聚酯(PET)溶解于三氟乙酸與二氯甲烷體積比=4 1的混合溶劑中，配制成 濃度為20wt %的溶液，在室溫下攪拌直到充分溶解。將溶液注入到帶有6#平口針頭的注射 泵內，針頭連接高壓輸出端，在距離注射泵IOcm的另一端為與高壓電源接地的金屬滾筒電 極，作為收集裝置。調節注射泵的注射速度為0.2ml/h，緩慢升高電壓到20kv。高分子溶液 在高壓的作用下，從注射泵的針頭中噴出來，以無紡布形式的膜收集在金屬收集裝置上，將 所得無紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓操作16h，待膜中無殘留溶劑后，取出，PET納米纖 維多孔膜。2、PET與PU復合膜的制備將PUR溶解在丙酮中配制為5襯％的溶液，將步驟1所得無紡膜浸漬在PUR溶液中 30s，取出在烘箱中200°C處理10s，再在150°C下處理約30分鐘，得PET與PU復合膜。3、PET與PU復合膜的后處理同實施例1中的3步驟。4、步驟1和步驟3所得膜的機械性能的測試測試條件與實施例1同。測試表明經PUR交聯粘結過的納米纖維多孔膜的力學性能明顯增強，提高約4. 5 倍。(見表1)5、PET與PU復合膜的自閉性能將制備的PET與PU復合膜置于真空烘箱中，120°C下處理2h，得到自閉性能良好的 復合膜。其SEM圖如圖4相似表 1
電紡纖維膜
PVDF PVDF與PU PVDF-HFP 與 PU PMMA 與 PU PAN 與 PU PET 與 PU
拉伸強度(MPa)
3.8 11.8 11.4 15.2 12.9 17.權利要求
1.一種增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜，其特征在于，所述的隔膜為聚合物樹脂與 聚氨酯雙組份膜，它由聚合物樹脂通過高壓靜電紡絲技術制備成納米纖維無紡膜，再將該 無紡膜浸漬在含有異氰酸酯基團端基的聚氨酯預聚體的溶液中，在溫度20-45°C下，通過聚 氨酯預聚體中的異氰酸酯基團與空氣中水的-OH鍵發生反應、交聯自聚合生成聚氨酯，得 到聚合物樹脂與聚氨酯雙組份多孔膜，其膜為半互穿網絡結構，孔隙率達60% -80%，膜的 拉伸強度較聚合物樹脂單組份多孔膜提高3-4倍。
2.根據權利要求1所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜，其特征在于，所述的聚 合物樹脂是指聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氯丙烯共聚物、聚對苯二甲 酸乙二醇酯或者聚丙烯晴樹脂。
3.根據權利要求1所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜，其特征在于，所述的含 有異氰酸酯基團端基的聚氨酯預聚體，由二苯基甲烷二異氰酸酯與結晶性聚酯二元醇反應 得到，-NCO基團含有率超過5wt%。
4.根據權利要求3所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜，其特征在于，所述的結 晶性聚酯二元醇是指聚己二酸1，6_己二醇酯二醇、聚己二酸1，4_ 丁二醇酯二醇、聚己二酸 乙二醇酯二醇或聚己內酯。
5.根據權利要求1所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜，其特征在于，所述的聚 氨酯是指由聚氨酯預聚體與空氣中的水反應得到的聚合物。
6.制備權利要求1所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜的方法，其特征在于，包 括下列步驟1)、將聚合物樹脂分別溶解在各自的溶劑中，形成均一穩定的溶液體系，溶液濃度為 llwt% -20wt% ；2)、將步驟1)中的聚合物樹脂溶液裝入電紡設備的注射泵中，注射泵中的溶液通過導 線與高壓電源的輸出端相連，在距注射泵10_25cm的另一側放置一接地的金屬收集裝置；3)、升高電源電壓，并調節注射泵的注射液流速度，紡絲溶液在高壓電場的作用下，從 注射泵的的平口針頭噴嘴中射出，運動過程中鞭動而纏結，最終以無紡布的形式的膜收集 在金屬收集裝置上，將所得無紡膜置于真空干燥箱中，常溫減壓操作10_1他，待膜中無殘留 溶劑后，取出獲得納米纖維無紡膜；4)、將異氰酸酯基團含有率超過5wt%的聚氨酯預聚體溶解在溶劑中，形成均一的溶液 體系，溶液濃度為-IOwt % ；5)、將步驟幻制備的無紡膜浸漬在步驟4)中的聚氨酯預聚體的溶液中30-60s，取出在 烘箱中100°C -200°C處理10-80s，再在90°C _150°C下處理30-50分鐘；6)、將經步驟5)處理過的無紡膜置于空氣濕度為50%-75%，溫度為20-45°C下1到3 天，即制得聚合物樹脂與聚氨酯雙組份多孔膜；其中，所述的聚合物樹脂是指聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氯丙烯 共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯，或者聚丙烯晴樹脂。
7.根據權利要求6所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜的制備方法，其特征在 于，所述的聚合物樹脂所用的溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯、三氟乙酸或二氯甲 烷，或它們中二種以上的混合。
8.根據權利要求6所述的增強型鋰離子電池雙組份多孔隔膜的制備方法，其特征在于，所述的聚氨酯預聚體所用的溶劑為丙酮、四氫呋喃、丙酮與吡啶質量比為2 8的混合 物，或者丙酮與四氫呋喃質量比為5 5的混合物。
全文摘要
一種增強型納米纖維多孔膜及其制備方法，所述的多孔膜為聚合物樹脂與聚氨酯復合的雙組份鋰離子電池隔膜，為半互穿網絡結構，孔隙率達60％-80％，力學性能較聚合物樹脂單組份多孔膜高3-4倍。其制備是通過高壓靜電紡絲制備出聚合物樹脂的無紡膜，再將無紡膜浸漬在帶有高反應活性的異氰酸酯基團的濕固化反應型聚氨酯預聚體的溶液中，室溫下聚氨酯預聚體中的-NCO與空氣中水的-OH鍵發生反應交聯、自聚合生成聚氨酯，使無紡膜中的納米纖維互相粘結組成聚合物樹脂與聚氨酯雙組份復合膜，極大提高了纖維膜的機械強度。該方法操作簡單，制備的無紡膜保留了靜電紡絲技術制膜的高孔隙率、聚合物樹脂的熱穩定性優點，具有良好的離子透過性以及電解液的親潤性。
文檔編號D06M101/22GK102140762SQ20111000322
公開日2011年8月3日 申請日期2011年1月10日 優先權日2011年1月10日
發明者木士春, 瞿威 申請人:武漢理工大學