專利名稱：一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法
技術領域：
本發明屬于紡織品染整技術領域，涉及一種固色劑的制備方法，具體涉及一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法。
背景技術：
染色后的織物必須有一定等級的皂洗、水洗、耐摩擦等牢度，然而陰離子型染料由于含有羧酸基和磺酸基等水溶性基團，經其染色后的織物尤其是深濃色織物，其濕處理牢度均比較差。我國加入WT0，給紡織行業帶來了巨大機遇的同時，也使紡織行業面臨著巨大的挑戰，出口紡織品檢驗中染色牢度不合格率占到了 20% 30%，尤其是耐洗、耐摩擦等牢度不符合要求。所以，研究開發面向市場需求的固色劑在目前仍舊是一個熱點。傳統的固色劑如固色劑Y、固色劑M以及交聯劑DE等因含有游離甲醛早已被禁用。目前市場上使用無醛固色劑種類較多，其中以胺類高分子化合物為主，這些固色劑應用于純棉、滌/棉以及滌/粘混紡織物的直接染料、活性染料染色有較好的固色效果，但是對較深色棉織物以及絲綢、羊毛、錦綸等織物的固色效果十分一般。
發明內容
本發明的目的是提供一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，解決了現有方法制備的固色劑對深色棉織物以及絲綢、羊毛、錦綸等織物的固色效果不好的問題。本發明所采用的技術方案是，一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，具體按照以下步驟實施步驟1:按照摩爾比為1 6-10 1 20-40分別稱取三乙烯四胺、環氧氯丙烷、 三乙胺及蒸餾水；步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺以及步驟1稱取的三乙胺的 1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。本發明所采用的另一技術方案是，一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，具體按照以下步驟實施步驟1:按照摩爾比1 6-10 1 20-40分別稱取四乙烯五胺、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水；
步驟2 將步驟1稱取的四乙烯五胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的四乙烯五胺以及步驟1稱取的三乙胺的 1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。本發明所采用的第三個技術方案是，一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法， 具體按照以下步驟實施步驟1:按照摩爾比1 6-10 1 20-40分別稱取三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水，其中，三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物中三乙烯四胺與四乙烯五胺的摩爾比為1 1 1 10;步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應 4 釙，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物以及步驟1稱取的三乙胺的1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。本發明的有益效果是，本發明制備得到的固色劑用于紡織品染色后處理，可提高各種陰離子型染料染色的水洗牢度和干、濕摩擦色牢度，且保持織物手感柔軟。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
對本發明進行詳細說明。本發明多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，具體按照以下步驟實施方案一步驟1 按照摩爾比為1-3 6-10 1-3 20-40分別稱取三乙烯四胺、環氧氯
丙烷、三乙胺及蒸餾水。步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。
或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺以及步驟1稱取的三乙胺的 1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。方案二步驟1:按照摩爾比1-3 6-10 1-3 20-40分別稱取四乙烯五胺、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水。步驟2 將步驟1稱取的四乙烯五胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的四乙烯五胺以及步驟1稱取的三乙胺的 1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。方案三步驟1:按照摩爾比1-3 6-10 1-3 20-40分別稱取三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水，其中，三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物中三乙烯四胺與四乙烯五胺的摩爾比為1 1 1 10。步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應 4 5h，冷卻至室溫后出料。或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物以及步驟1稱取的三乙胺的1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料。本發明方法制備得到的多胺-環氧氯丙烷固色劑大分子呈現較強的陽荷性，可以與陰離子型染料分子上的陰電荷以離子鍵的形式結合形成色淀，從而大大降低了陰離子型染料的水溶性；另一方面，多胺-環氧氯丙烷固色劑大分子上的反應性基團，在一定的條件下可以和纖維或者染料分子上的羥基、氨基、羧基等反應形成共價鍵結合，使固色劑分子在纖維與染料之間起到了類似于“橋梁”的作用，增強了染料在纖維上的結合力，從而提高陰離子型染料的染色牢度，尤其是水洗牢度和干、濕摩擦色牢度。實施例1
將0. 2mol三乙烯四胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入4mol蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加1. 2mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再滴加0. 2mol的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 證后，冷卻至室溫后出料。實施例2將0. 4mol三乙烯四胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入6mol蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加1. 6mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再滴加0. 4mol的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 證后，冷卻至室溫后出料。實施例3將3mol三乙烯四胺和1. 5mol的三乙胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入 40mol蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加IOmol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再滴加1. 5mol的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙后，冷卻至室溫后出料。實施例4將0. 15mol四乙烯五胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入3mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加0. 9mol份的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C 下保溫反應lh，然后再加0. 15mol的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙后，冷卻至室溫后出料。實施例5將2mol四乙烯五胺和Imol三乙胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入 30mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加Smol份的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加Imol的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下保溫反應Ih，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙后，冷卻至室溫后出料。實施例6將6mol四乙烯五胺和3mol三乙胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入 SOmol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加20mol份的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加3mol的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下保溫反應Ih，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙后，冷卻至室溫后出料。實施例7將Imol三乙烯四胺和Imol四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入 40mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加12mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加2mol份的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下保溫反應Ih，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙后，冷卻至室溫后出料。實施例8將0. Imol三乙烯四胺和0. 5mol四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器， 加入22. 5mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加0. 6mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加0. 15mol的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h后，冷卻至室溫后出料。實施例9將0.5mol三乙烯四胺和5mol四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入73. 3mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加18. 3mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加5. 5mol的三乙胺，控制反應溫度在 15 20°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h后，冷卻至室溫后出料。實施例10將0. Imol三乙烯四胺、0. Imol四乙烯五胺以及0. Imol三乙胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入4mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加1. 2mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加0. Imol份的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C °C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 證后，冷卻至室溫后出料。實施例11將2mol三乙烯四胺、IOmol四乙烯五胺以及6mol三乙胺的混合物投入反應器中， 開啟攪拌器，加入ISOmol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加48mol的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加6mol的三乙胺，控制反應溫度在20 25 °C下保溫反應Ih，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h后，冷卻至室溫后出料。實施例12將Imol三乙烯四胺、IOmol四乙烯五胺以及5. 5mol三乙胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入146. 7mol的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加36. 7mol的環氧氯丙烷， 控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C下保溫反應lh，然后再加5. 5mol的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下保溫反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 證后，冷卻至室溫后出料。表1采用本發明固色劑后的織物與未固色織物色牢度的對比結果
權利要求
1.一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，其特征在于，具體按照以下步驟實施 步驟1:按照摩爾比為1 6-10 1 20-40分別稱取三乙烯四胺、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水；步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺以及步驟1稱取的三乙胺的1/2 量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙，冷卻至室溫后出料。
2.一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，其特征在于，具體按照以下步驟實施 步驟1:按照摩爾比1 6-10 1 20-40分別稱取四乙烯五胺、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水；步驟2 將步驟1稱取的四乙烯五胺投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 5h，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的四乙烯五胺以及步驟1稱取的三乙胺的1/2 量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙，冷卻至室溫后出料。
3.一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，其特征在于，具體按照以下步驟實施 步驟1:按照摩爾比1 6-10 1 20-40分別稱取三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物、環氧氯丙烷、三乙胺及蒸餾水，其中，三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物中三乙烯四胺與四乙烯五胺的摩爾比為1 1 1 10;步驟2 將步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物投入反應器中，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的三乙胺，控制反應溫度在15 20°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 證，冷卻至室溫后出料；或者，在反應器中分別加入步驟1稱取的三乙烯四胺與四乙烯五胺的混合物以及步驟 1稱取的三乙胺的1/2量，開啟攪拌器，加入步驟1稱取的蒸餾水，采用恒壓滴液漏斗滴加步驟1稱取的環氧氯丙烷，控制滴加的速度使反應器內溫度保持在15 20°C，滴加完畢后保溫反應lh，然后再加入步驟1稱取的剩余1/2量的三乙胺，控制反應溫度在20 25°C下反應lh，之后逐漸升溫到60 65°C，保溫反應4 釙，冷卻至室溫后出料。
全文摘要
本發明公開的一種多胺-環氧氯丙烷固色劑的制備方法，通過控制三乙烯四胺或四乙烯五胺或二者的混合物，與環氧氯丙烷、三乙胺、蒸餾水的配比，以及混合反應的參數，制備得到固色劑，將該固色劑用于紡織品染色后處理，可提高各種陰離子型染料染色的水洗牢度和干、濕摩擦色牢度，且保持織物手感柔軟，解決了現有方法制備的固色劑對深色棉織物以及絲綢、羊毛、錦綸等織物的固色效果不好的問題。
文檔編號D06P5/08GK102492138SQ20111040183
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月6日 優先權日2011年12月6日
發明者唐文鋒, 李慶, 樊增祿 申請人:西安工程大學