專利名稱：：用作厚層水基環氧體系固化劑的多亞烷基多胺加合物的制作方法用作厚層水基環氧體系固化劑的多亞烷基多胺加合物
技術領域：
本發明一般涉及加合的多亞烷基多胺化合物(polyalkyleneamine)、衍生自該化合物的固化劑和胺-環氧組合物以及由該化合物和/或組合物生產的制品。
背景技術：
：公知用胺基固化劑來固化、硬化和/或交聯環氧樹脂。這些胺-環氧材料廣泛應用于涂料、粘合劑以及復合材料應用中，以及諸如混凝土地面材料、自流平地面材料和薄漿水泥配方之類的土木工程應用。在過去幾十年里已開發了許多水性(WB)環氧樹脂固化劑。該類固化劑可以消除或降低揮發性有機化合物(VOC),這是由于環氧樹脂和硬化劑配方中存在溶劑，與該類溶劑存在相關的是氣味和環境以及健康的風險。許多水性環氧體系的粘度也比其它環氧體系，尤其是100%固體或無溶劑體系的粘度低，因此更易于施涂并在施涂后具有平整膜或層的水平。在某些應用中，通過用水稀釋配制水性固化劑至較低的固體，例如少于40%的固體是理想的。不幸地是，在稀釋許多含水固化劑組合物時可導致通過其渾濁性得以證明的制劑相分離，反之為清漱制劑。這種相分離不合乎需要，因為其可導致儲存期間固化劑制劑的不穩定。在某些情況下，通過在施工現場并且僅在為使用而將固化劑和環氧樹脂混合前短時間內用水稀釋可解決這個問題。與在受控制造環境中配制精確的固體含量形成對比，施工現場配制可能導致共混物不一致并？I入污染物，其可導致產品用途應用中的性能問題。改善水性產物穩定性的另一方法是加入酸，如羧酸。該方法通常對最終固化產物的耐水和耐化學性有不利影響。用于混合和施涂WB環氧體系或瓷磚填縫劑(tilegrout)的設備通常難以清洗，為了達到令人滿意的清洗，通常應當采用表面活性劑和洗滌劑或溶劑的用途。一旦施涂了瓷磚填縫劑，能夠單獨用水或用微酸性的水溶液從瓷磚清洗這些體系是有利的。
發明內容本發明提供固化劑組合物和制備該組合物的方法。可以用這些固化劑組合物固化、硬化和/或交聯環氧樹脂。根據本發明的固化劑組合物包含以下物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)包含N-3-氨丙基乙二胺(N3)、N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)和N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物的多亞烷基多胺組合物。另一方面，本發明提供固化劑組合物，其包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇(polyalkylenepolyetherpolyol)改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及任選地，(3)酸—般而言，本發明的固化劑組合物具有基于100%固體的胺氫重量當量(AHEW)為約80~約500。含水的或水性(WB)固化劑組合物在本發明的范圍之內。該水性固化劑組合物包含上述固化劑組合物和水。可將該WB固化劑組合物稀釋至低于40%固體，優選至低于20%固體，而沒有肉眼可見的相分離。[OOIO]本發明的又一方面，提供了胺-環氧組合物。例如，根據本發明的胺-環氧組合物包含固化劑組合物和包含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑組合物包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及任選地，(3)酸。作為另一實例，根據本發明的胺-環氧組合物包含固化劑組合物和包含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑組合物包含以下物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)包含N-3-氨丙基乙二胺(N3)、N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)和N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物的多亞烷基多胺組合物。另外，本發明的另一方面提供包含緊承上述的胺-環氧組合物和水的含水的，或WB胺-環氧組合物。這些水性胺-環氧組合物固化速度快、耐化學性良好、硬化快以及施涂到水泥底材時穩定。基于本發明的環氧體系可以用水或微酸性的水清洗干凈而無需使用額外的洗滌劑、表面活性劑或溶劑。由本發明公開的胺-環氧組合物生產的制品包括，但不限于，粘合劑、涂料、底漆、密封劑、固化化合物、建筑產品、地板產品或復合材料產品，尤其是諸如瓷磚填縫劑和自流平地板材料組合物之類的厚層產品。本發明的又一方面，瓷磚填縫劑組合物包含5-15wt。/o的環氧樹脂、5-15wt。/。的本發明的多胺環氧加合物固化劑組合物、50-85wt。/o的填料、2-20wt。/o的水(水量基于總固體)以及任選地0.5-5wto/。的添加劑。本發明的還一方面，提供用于資磚填縫的方法，該方法包括裝配瓷磚間有空隙的為間隔關系的多塊瓷磚，向瓷磚間的空隙中施加本發明的瓷磚填縫劑組合物，從瓷磚表面上清洗多余的瓷磚填縫劑組合物，以及使瓷磚填縫劑組合物固化得到填縫瓷磚安裝。本發明的還一方面，自流平地板材^h組合物包含10-20wt。/()的環氧樹脂、10-20wt。/o的本發明的多胺環氧加合物固化劑組合物、50-75wtQ/。的填料、4-20wt。/o的水(水量基于總固體)以及任選地0.5-5wtQ/。的添加劑。作為本發明的又一方面，是提供制備自流平地板材料組合物的方法，該方法包4舌向底材表面施涂本發明的自流平地板材料組合物到高達約3厘米的厚度，以及使該自流平地板材料組合物固化得到平坦地面安裝。定義提供以下定義和縮寫以幫助本領域那些技術人員理解本發明的詳述。AHEW-胺氬當量Ancamine2655多胺固化劑，其包含N3、N4和N5的混合物，市購自AirProductsandChemicals公司。DETA-二亞乙基三胺EDA-l,2-乙二胺EEW-環氧當量EO-環氧乙烷N3-N-3-氨丙基乙二胺N4-N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺N5-N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺PO-環氧丙烷TEPA-四亞乙基五胺TETA-三亞乙基四胺水溶的-在特定固含量，且不存在基本量(>1%)的助溶劑下，用肉眼觀之溶液看起來清澈。WB-水性具體實施方式胺以及環氧-胺組合物本發明公開了固化劑組合物和制備這些固化劑組合物的方法。根據本發明的固化劑組合物可以用于固化、硬化和/或交聯環氧樹脂。該組合物包含以下物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)包含N-3-氨丙基乙二胺(N3)、N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)和N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物的多亞烷基多胺組合物。另一方面，本發明提供固化劑組合物，其包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及任選地，(3)酸，尤其是羧酸。—般而言，固化劑組合物基于100%固體的胺氫當量(AHEW)為約80約500。在不同方面，固化劑組合物基于100%固體的AHEW為約80約300,或為約80~約250。此外，該固化劑組合物可以具有基于100%固體的AHEW為約80~約125。至少一種多亞烷基多胺和至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂的反應產物相對于多官能胺的相對數量可以改變。該變量取決于，例如，最終用途應用、所需性能以及應用中所用的方法和條件。另外，本發明所述的固化劑組合物可以無溶劑，也稱作不含溶劑或100%固體。或者，在本發明的另一方面，這些組合物還可以包含至少一種稀釋劑，如，例如水或有機溶劑。對于胺固化劑配制化學領域的技術人員來說適當的有機溶劑是公知的。含水的或水性固化劑組合物在本發明的范圍之內。水基固化劑組合物包含上述固化劑組合物的接觸產物和水。該含水固化劑組合物將包含30~80wt。/。的固體，特別是50~70wt。/()的固體。化物樹脂與多亞烷基多胺化合物來:i。在;^發明范圍之內的聚i烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂的化學計量環氧基團的數目(即環氧當量)與至少一種多亞烷基多胺的摩爾數之比為約0.2:1~約1.5:1。在另一方面，該比例為約0.25:1、約0.3:1、約0.4:1、約0.5:1、約0.6:1、約0.7:1、約0.8:1、約0.9:1、約1:1、約1.1:1、約1.2:1、約1.3:1、約1.4:1或約1.5:1。但在又一方面，該比例為約0.3:1~約1.25:1,或者為約0.4:1~約1.2:1。或者，聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂的化學計量環氧基團的數目與多亞烷基多胺的摩爾數之比為約0.5:1~約1.1:1。在還一方面，該比例為約0.7:1~約1.1:1,或為約0.9:1~約1.1:1。根據本發明，提供制備固化劑組合物的方法。該方法包括將至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂和至少一種多亞烷基多胺化合物中的一種加入另一種。將組分之一，如聚環氧化物樹脂，通常在約1到約3小時的時間段里緩慢加入到另一組分中。反應溫度可以是約50°C~約15(TC。在添加過程中，可以維持反應溫度基本不變。在另一方面，該反應溫度可以是約70°C~約85°C。反應可能導致放熱，使溫度高于調定點。添加步驟完成后，可以改變溫度。添加步驟后的溫度為約50°C~約15(TC。或者，在該階段的溫度可以是約IO(TC~約130。C。可允許反應再繼續進行大約30分鐘至約2小時以使反應基本完全。在本發明的另一方面，在反應產物冷卻前加入至少一種多官能胺以降低固化劑組合物的粘度并以所需的AHEW為目標。任選地，加入水以達到該含水固化劑組合物所需百分比的固含量。此外，在用水稀釋后形成單相體系對于本發明含水固化劑組合物可以是有益的。例如，本發明提供在約2(TC的含水組合物，其中用水將該固化劑組合物稀釋至低于40%固體以形成單相含水固化劑組合物。該含水固化劑組合物基本不含助溶劑。基本不含助溶劑意味著在含水固化劑配方中存在少于lwt。/。的非水溶劑或稀釋劑(如酸或有機溶劑)。酸可用于使胺基質子化并因此提高固化劑組合物在水中的溶解度。非限制性的實例包括羧酸，如乙酸、乳酸、水楊酸和癸二酸，或者其它酸如氨基-黃酸和硼酸，或者其組合。優選水楊酸。另外，這些單相水性組合物或配方對于肉眼是基本清澈的。在另一方面，在用水稀釋至少于20%固體后在上面討論的相同條件下可形成單相含水固化劑組合物。在又一方面，用水稀釋至少于10%固體后，在約20。C且基本不含助溶劑情況下可以形成單相含水組合物。性，這可能是其目標應用中產物存儲及其隨后使用中所需的。另外，如果這些組合物基本不含助溶劑，它們可基本沒有VOC,這可有益于環境、健康和安全問題，將為本領域技術人員所滿意。也可以進一步用單官能環氧化物，如，例如苯基縮水甘油醚、鄰曱酚縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚以及其它類似的縮水甘油醚或酯來改性水基固化劑組合物。任選地，本發明的固化劑組合物還可包含酸，如，例如^J臾如乙酸、乳酸、水楊酸和癸二酸，或其它酸如氨基磺酸和硼酸，或其組合。加入酸官能度可提高固化劑組合物在水中的溶解度。此外，本文公開的固化劑組合物可與其它商品可得的固化劑和/或促進劑共混。該商品可得固化劑包括，但不限于水基固化劑，可采用共混物形式使用以以特定性能為目標，如固化速度、干燥速度、硬化進展、透明性以及光澤。本發明的還一方面，提供胺-環氧組合物。例如根據本發明的胺-環氧組合物包含固化劑和含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及^f壬選地，(3)羧酸。在另一實例中，根據本發明的胺-環氧組合物包含固化劑和含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑包含以下物質的接觸產物(1)以下物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)包含N-3-(氨丙基)乙二胺(N3)、N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)和N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物的多亞烷基多胺組合物。此外，本發明的另一方面，提供包含緊承上述的胺-環氧組合物和水的含水胺-環氧組合物。本發明還包括含上述胺-環氧組合物的制品。該制品可以包括，但不限于粘合劑、涂料、底漆、密封劑、固化化合物、建筑產品、地板材料組合物、自流平地板材料組合物、薄漿、地腳螺栓或復合材料制品。附加組分或添加劑可以和本發明的組合物一起〗吏用以生產相關領域技術人員公知的制品。環氧組合物相對于固化劑組合物或硬化劑的相對含量的選擇可以取決于，例如最終用途制品、其所需性能以及用于生產最終用途制品的制造方法和條件而改變。例如，在涂料應用中使用某些胺-環氧組合物,相對于固化劑組合物的量更多的環氧樹脂的摻入可以導致涂料干燥時間變長,但是硬度提高并且根據光澤測量外觀改進。通常，本發明的胺-環氧組合物中的環氧組合物的環氧基團與固化劑組合物的胺氫的化學計量比為約1.5:1約0.7:1。例如，該胺-環氧組合物可以具有的化學計量比為約1.5:1、約1.4:1、約1.3:1、約1.2:1、約l.l:1、約k1、約0.9:1、約0.8:1、約0.7:1。在另一方面，該化學計量比為約1.3:1約0.7:1。在又一方面，該化學計量比為約1.2:1約0.8:1。在還一方面，該化學計量比為約l上1約0.9:1。術語"接觸產物"在本發明中被用于描述組合物，其中以任何順序、任何方式各組分共同接觸任意長的時間，包括兩種或多種組分可能互相反應產生其它組分的可能性。例如，可以通過共混或混合來使各組分接觸。另外，任何組分的接觸可以在本文所述的組合物或配方中任何其它組分存在或不存在情況下發生。可以采用本領域技術人員已知的任何方法來混合附加材料或組分。另外，術語"接觸產物"包括混合物、共混物、溶液、分散體、漿料、反應產物等或其組合。盡管"接觸產物"可包括反應產物，但并不需要各組分與另一組分起反應。多亞烷基多胺可用于本發明的多亞烷基多胺化合物包括,但不限于聚乙烯胺、聚丙烯胺、氨丙基化的乙二胺、氨丙基化的丙鄰二胺以及其組合。聚乙烯胺的非限制性實例包括1,2-乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA),以及其它較高的聚乙烯胺。合適的聚丙烯胺包括，但不限于丙鄰二胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺，以及其它較高的聚丙烯胺。氨丙基化的乙二胺以及氨丙基化的丙鄰二胺包括，但不限于N-3-氨丙基乙二胺(N3)、N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺^4)、N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)、N-3-氨丙基-l,3-二氨基丙烷、N,N，-雙(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷和N,N,N，-三(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷。本發明中可以采用多亞烷基多胺化合物的混合物。本領域技術人員將明白包含4個或更多個氮的多亞烷基多胺通常作為復雜混合物可得，其大部分包含相同數量的氮。這些混合物中的副產品通常稱之為同種物(congener)。例如，TETA不僅包含線型TETA，還包含三-氨乙基胺、N,N，-雙氨乙基-哌。秦以及2-氨乙基氨乙基哌嗪。本發明的一個方面，多亞烷基多胺化合物為EDA、DETA、TETA、TEPA、PEHA、丙鄰二胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、N3、N4、N5、N-3-氨丙基-l,3-二氨基丙烷、N,N，-雙(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷、N,N,N，-三(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷或其任何組合。在另一方面，該多亞烷基多胺化合物為N3、N4和N5的混合物或者為N-3-氨丙基-l,3-二氨基丙烷、N,N，-雙(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷、N,N,N，-三(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷的混合物。適用于本發明的混合物通常包含1-25重量份的N3,50-94份的N4以及3-25份的N5;優選1-10重量份的N3，70-94份的N4以及3-15份的N5;特別是1-5重量份的N3，85-94份的N4以及3-8份的N5。這樣的混合物可以通過本領域技術人員已知的方法，通過EDA與丙烯腈的反應，接著在金屬催化劑上氫化來制備。通常不需要蒸餾或進一步分離所得的氨丙基化EDA混合物。任選地，可以去除該反應的低分子量副產品；這些副產品通常比N3揮發性更強。聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物在本發明中有用的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂(1)可以包含以下物質的反應產物(i)至少一種聚環氧化物化合物和(ii)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇。適合的聚環氧化物化合物和其摻加物公開于U.S.4,197,389中，始于欄4第12行，并持續至欄5第52行。U.S.4,197,389的說明書在此全文引入作為參考。在本發明的一個方面，所述至少一種聚環氧化物樹脂化合物包括，但不限于雙盼A的二環氧甘油醚、雙酚F的二環氧甘油醚、或其組合。通常來說，環氧當量為約160~約500的聚環氧化物樹脂化合物對本發明是有用的。適合的聚亞烷基聚醚多元醇公開于U.S.4,197,389(從欄5/53到欄6/20)。在本發明中有用的聚亞烷基聚醚多元醇的非限制性實例包括聚乙二醇、聚丙二醇或其組合。可以使用不用分子量的聚亞烷基聚醚多元醇的混合物，以及不同聚亞烷基聚醚多元醇的混合物。所述不同聚醚多元醇的組合可以首先混合，然后與所述聚環氧化物化合物起反應，或可以分別與聚環氧化物化合物反應，并隨后混合或共混。通常來說，在本發明中有用的聚亞烷基聚醚多元醇的數均分子量為約200~10,000,約400~約8000,約600~約5000,或為約800~約2500。優選的烯化氧為環氧乙烷并且優選的多元醇是乙二醇。可以使聚環氧化物樹脂化合物與聚亞烷基聚醚多元醇根據U.S.4,197,389所述的方法反應。經常使用路易斯酸催化劑以促進該反應，如BF3-胺絡合物，其為本領域技術人員公知的催化劑。另外，如本領域技術人員所知，可以在單環氧化物和溶劑或軟化劑存在下進行該反應。可以在與聚環氧化物化合物的摻加物中使用的示例性的單環氧化物包括，但不限于環氧化的，如丁烯、環己烯以及氧化苯乙烯等不飽和烴；含鹵素的環氧化物如表氯醇；一元醇如曱醇、乙醇、丁醇、2-乙基己醇、十二烷基醇等的環氧醚；一元酚如苯盼、曱酚和其它在鄰位或對位被取代的酚的環氧醚；不飽和羧酸的縮水甘油醚；不飽和醇類或不飽和羧酸的環氧化酯；縮水甘油醛(glycidaldehyde)的縮醛；或其組合。為生產可用于本發明的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，聚環氧化物化合物中的環氧基團與聚亞烷基聚醚多元醇中的羥基的反應物比例在約1.5:1~約8:1的范圍內。根據本發明另一方面，該反應物比例為約1.6:1、約2:1、約2.5:1、約3:1、約3.5:1、約4:1、約4.5:1、約5:1、約5.5:1、約6:1、約6.5:1、約7:1或約7.5:1。在又一方面，該反應物比例為約1.8:1~約6:1。在還一方面，聚環氧化物化合物中的環氧基團與聚亞烷基聚醚多元醇中的羥基的反應物比例在約2:1~約4:1。在本發明的某些實施方案中，可用于本發明的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂(2)可以包含每個分子含平均至少1.5個環氧基團的烷氧基化二酚的二環氧甘油醚衍生物。該烷氧基化二酴環氧樹脂具有以下結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中X為衍生自二酚的亞芳基基團，R為C2H4、C3H6或C4H8烷基基團，或其混合物，并且n+m-l-20,優選11+111=4~10。在本發明的優選實施方案中，所述二酚為間苯二酚、雙酚-A或雙酚-F。通常可4要照實施例2的程序制備這些烷氧基化二酚環氧樹脂。例如，可以使用l摩爾烷氧基化二酚在溶劑如甲苯、二卩惡烷或正二丁醚中的60~70%的溶液。將材料冷卻至10。C。當到達了那個溫度，加入催化劑，BF3醚合物或四氯化錫，隨后在10分鐘內加入表氯醇。可以使用基于化學計量稍過量的表氯醇(5~10%)。反應40-60分鐘后，環氧值應當為O或非常接近OmgKOH/g。升溫至25。C;第一次加入四分之一份的氫氧化鈉并隨后加入幾克水。然后升溫至70。C。IO分鐘后再加入四分之一份的氫氧化鈉，并重復此過程直至使用完所有的氫氧化鈉(總共1.2摩爾)。然后在70。C再繼續反應2小時，于是加入水以溶解形成的氯化鈉。從水層中分離出有機相，并隨后將水層去除直至達到中間層。減壓和高溫下蒸餾剩余的水和溶劑以提供所需的烷基化二酚的烷氧基化二盼二環氧甘油醚衍生物的二環氧甘油醚衍生物。上述樹脂(1)和(2)是優選的用于本發明的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂。優選的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂(1)為雙朌A的二環氧甘油醚，雙紛F的二環氧甘油醚，或其與聚乙二醇、聚丙二醇或其組合反應的組合，而優選的聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂(2)為由表氯醇與烷氧基化雙酚如用EO、PO、1,2-BO,或四氫呋喃或其混合物烷氧基化的雙酚-A或雙盼-F起反應得到的二環氧甘油醚，或者為烷氧基化多盼的二環氧甘油醚。在本發明的某些實施方案中，可將本發明的聚縮水甘油醚(聚環氧化物)與不含聚氧化烯基團的聚縮水甘油醚(聚環氧化物)如雙酚-A、雙酚-F二環氧甘油醚和其它聚或甚至單縮水甘油醚混合。多官能胺本發明的組合物可以包含至少一種多官能胺。本文所用的多官能胺，描迷的是具有胺官能度并且包含兩個(2)或更多個活性胺氫的化合物。在本發明范圍內的多官能胺的非限制性實例包括，但不限于脂族胺，脂環族胺，芳香胺，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的曼尼希堿衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的聚酰胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的酰胺基胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的胺加合物衍生物等，或其任意的組合。本發明組合物中可以使用多于一種的多官能胺。例如，所述至少一種多官能胺可以包含脂族胺和脂環族胺的曼尼希堿衍生物。該至少一種多官能胺還可以包含一種脂族胺和一種不同的脂族胺。示例性的脂族胺包括聚乙烯胺(EDA、DETA、TETA、TEPA、PEHA等)、聚丙烯胺、氨丙基化的乙二胺(N3、N4、N5等)、氨丙基化的丙鄰二胺、1,6-己二胺、3,3,5-三甲基-1,6-己二胺、3,5,5-三曱基-1,6-己二胺、2-甲基-l,5-戊二胺等，或其組合。在本發明的一個方面，多官能胺為EDA、DETA、TETA、TEPA、PEHA、丙鄰二胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、N3、N4、N5、N-3-氨丙基-l，3-二氨基丙烷、N,N，-雙(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷、N,N,N，-三(3-氨丙基)-1,3-二氨基丙烷，或其任意組合。另夕卜，從HuntsmanCorporation商業可得的名為Jeffamine的聚(環氧烷)二胺和三胺可用于本發明。說明性的實例包括，但不限于JeffamineD-230、JeffamineD-400、JeffamineD-2000、JeffamineD-4000、JeffamineT-403、JeffamineEDR-148、JeffamineEDR陽192、JeffamineC陽346、JeffamineED隱600、JeffamineED-900、JeffamineED-2001等，或其組合。脂環族和芳香胺包括，但不限于1,2-環己二胺、1,3-環己二胺、1，4-環己二胺、氫化鄰曱苯二胺、氫化間曱苯二胺、間亞二曱苯基二胺、氫化間亞二曱苯基二胺(是指商業上的1,3-BAC)、異佛爾酮二胺、各種異構體或降水片烷二胺、3,3，-二曱基-4,4，-二氨基二環己基曱烷、4,4，-二氨基二環己基甲烷、2,4，-二氨基二環己基甲烷、亞甲基橋接的聚(環己基-芳香)胺的混合物等，或其組合。亞曱基橋接的聚(環己基-芳香)胺的混合物縮寫為MBPCAA或MPCA,并描述于U.S.5,280,091,在此將其引入作為參考。在本發明的一個方面，所述至少一種多官能胺為亞曱基橋接的聚(環己基-芳香)胺(MPCA)的混合物。通過上述脂族胺、脂環族胺或芳香胺與酚或取代盼和曱醛的反應可以制備曼尼希堿衍生物。用于制備可用于本發明的曼尼希堿的示例性的取代紛為腰果酚，其獲自橫如堅果殼液。或者，可以通過多官能胺與含曼尼希堿如三-二曱氨基曱基苯盼或二-二曱氨基曱基苯酚的叔胺的交換反應來制備曼尼希堿。聚酰胺衍生物可以通過脂族胺、脂環族胺或芳香胺與脂肪酸二聚體，或與脂肪酸二聚體和脂肪酸的混合物起反應來制備。通過使脂族胺、脂環族胺或芳香胺與脂肪酸反應可以制備酰胺基胺衍生物。胺加合物可以通過使脂族胺、脂環族胺或芳香胺與環氧樹脂，例如與雙酚-A的二環氧甘油醚、雙酚-F的二環氧甘油醚或環氧酚醛清漆樹脂，起反應來制備。脂族胺、脂環族胺或芳香胺還可與單官能環氧樹脂如苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、其它烷基縮水甘油醚等來加合。在某些應用中其中可能出現工人暴露和安全問題，限制所用特定多官能胺的揮發性可能是有利的。因此，在本發明的另一方面，該至少一種多官能胺含6或更多個碳原子。在另一方面，該至少一種多官能胺含8或更多個碳原子。在又一方面，該至少一種多官能胺含12或更多個碳原子。多官能環氧樹脂本發明的胺-環氧組合物包含固化劑組合物和含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物。本文所用的多官能環氧樹脂，描述的是每個分子中含2或更多1,2-環氧基團的化合物。此類型的環氧化物化合物對于本領域技術人員是公知的并描述于Y.Tanaka,"SynthesisandCharacteristicsofEpoxides"，C.A.Mav,ed.,EpoxvResins—類適用于本發明的環氧樹脂包含多元盼的縮水甘油醚，包括二元酚的縮水甘油醚。示例性的實例包括，但不限于以下物質的縮水甘油醚間苯二酚、氫醌、二-(4-羥基-3,5-二氟苯基)-曱烷、l,l-二-(4-羥基苯基)-乙烷、2,2-二-(4-羥基-3-曱基苯基)-丙烷、2,2-二-(4-羥基-3,5-二氯苯基)-丙烷、2,2-二-(4-羥基苯基)-丙烷(商業上已知的雙盼A)、二-(4-羥基苯基)-曱烷(商業上已知的雙酚F)等，或其任意的組合。此外，有下面結構的高級(advanced)二元酚也可用于本發明其中m是整數，R為二元酚如上面列出的那些二元酚的二價烴基。根據本式的材料可以通過聚合二元酚和表氯醇的混合物，或通過提升(advandng)二元酚的二環氧甘油醚和該二元酚的混合物來制備。盡管在任何給定分子中m值為整數，該材料為其特征可在于m的平均值可以不必需為整數的不變的混合物。本發明一個方面可以使用m的平均值為0~約7的聚合材料。在另一方面，為盼醛清漆樹脂的縮水甘油醚的環氧朌醛清漆樹脂可以用作本發明的多官能環氧樹脂。在又一方面，該至少一種多官能環氧樹脂為雙酚-A的二環氧甘油醚(DGEBA)、DGEBA的高級或較高分子量型式、雙酚-F的二環氧甘油醚、環氧酚醛清漆樹脂，或其任意組合。DGEBA的較高分子量型式或衍生物可以通過提升方法(advancementprocess)來制備，其中過量的DGEBA與雙酴-A起反應產生環氧封端的產物。該產物的環氧當量(EEW)為約450~3000或更高。因為這些產物在室溫下為固體，通常稱之為固體環氧樹脂。因為它們的低成本和通常高的性能特性的組合，DGEBA或高級DGEBA樹脂通常用于涂料配方中。易于獲得的商業級DGEBA的EEW為約174~約250并且更普遍為約185~約195。在這些低分子量下，該環氧樹脂為液體并通常稱之為液體環氧樹脂。本領域技術人員會理解，大多數類別的液體環氧樹脂是微聚的，因為純DGEBA的EEW為174。通常也通過提升方法制備的EEW為250~450的樹脂是指半固體環氧樹脂，因為它們在室溫為固體和液體的混合物。通常，基于固體的EEW為約160~約750的多官能樹脂在本發明中是有用的。在另一方面，多官能環氧樹脂的EEW為約170~約250。取決于最終用途應用，通過改性環氧組分來降低本發明組合物的粘度可能是有益的。例如，可降低粘度以允許配方或組合物中的顏料水平增加同時仍使得易于應用，或允許使用較高分子量的環氧樹脂。因此，環氧組分在本發明的范圍之內，其包含至少一種多官能環氧樹脂，進一步包含單官能環氧化物。單環氧化物的實例包括，但不限于氧化苯乙烯、環己烯化氧、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷以及以下物質的縮水甘油醚苯盼、甲酚、叔丁基苯酚、其它烷基苯酚、丁醇、2-乙基己醇、C4C14醇類等，或其組合。該多官能環氧樹脂也可以存在于溶液或乳狀液中，采用的稀釋劑為水、有機溶劑或其混合物。各種添加劑本發明的組合物可用于各種應用中。取決于產品用途應用的要求，可以在配方和組合物中采用各種添加劑以適應特定性質。這些添加劑包括，但不限于溶劑(包括水)、促進劑、增塑劑、填料、纖維如玻璃或碳纖維、顏料、顏料分散劑、流變改性劑、觸變膠、流動或流平助劑、表面活性劑、消泡劑、抗微生物劑，或其任意組合。應理解本領域已知的其它混合物或材料可以包含于該組合物或配方中并且在本發明范圍之內。應用建筑、地板材料和厚層應用中包含組合物，該組合物含任選地與建筑工業中常用的混凝土、灰漿、水泥物質或其它材料結合的本發明的胺-環氧組合物。"厚層"是指該組合物的涂層或沉積高達約3cm;在某些應用中為l到3或4mm。在厚層組合物中的附加組分包括填料、活性稀釋劑、流動添加劑、顏料和消泡劑。用于厚層應用的含水組合物將包含5~60wtro的水。裂縫注入(crackinjection)和灌縫(crackfilling)產品也可以由本文公開的組合物來制備。本發明的胺-環氧組合物可以與水泥材料如混凝土配料(concretemix)混合以形成聚合物或改性水泥、瓷磚填縫劑、自流平地板材料和薄漿。瓷磚填縫劑薄漿組合物的另一組分是填料，該填料優選是無卜特蘭水泥的沙。對于著色瓷磚填縫劑，涂色沙(如獲自3M的ColorQuartz晶體)優選在沙和單獨顏料組分的組合之上。本質上涂色填料如沙包含附著在該沙表面的顏料。可以使用任何涂色沙或涂色填料。—般而言，待用的沙或其它填料的性質將由薄漿組合物的預定用途來規定。對于典型的瓷磚填縫劑組合物，沙的顆粒大小為約0.075mm~0.3mm。除了沙，薄漿組合物中可以使用任何種類的水不溶性填料。可以引入其它填料或玻璃如碎玻璃，石英、硅氧烷、重晶石、石灰石、礬土以及其它類陶制材料如云母、滑石等。沙是優選的水不溶性填料。當向薄漿組合物中加入水不溶性填料時，該填料與組合物的其它成分相結合并且其將被分配(disbursed)或懸浮。—般而言，資磚填縫劑組合物包含5~15wt。/。的環氧樹脂，5~15wt。/o本發明的多胺環氧加合物固化劑組合物，5085wt。/o的填料，2~20wtQ/o的水(水量基于總固體)以及任選地0.5-5wt。/。的添加劑。本發明的填縫組合物可以采用本領域已知的任何方法，包括才本涂、沖象月交浮法(rubberfloat)、涂刷法(squeegee)或濾筒(cartridge)以及分配器(dispenser)施加。薄漿組合物可用于填縫多種陶t;表面，包括防滑表面、光滑表面等。該瓷磚將通常為陶瓷瓷磚，但也可以是大理石、花崗石、石灰石、砌石塊(masonblock),以及石塊。一般而言，本發明的薄漿組合物可用于任何需要薄漿的陶瓷表面。用薄漿填縫資磚的方法，該方法包括裝配乾磚間有空隙的為間隔關系的多塊瓷磚，向瓷磚間的空隙中施加瓷磚填縫劑組合物，其中所述瓷磚填縫劑組合物是根據本發明的，以及從瓷磚表面上清洗多余的瓷磚填縫劑組合物，以及使瓷磚填縫劑組合物固化得到填縫的瓷磚安裝。自流平地板材料組合物自流平地板材料組合物包含1020wt。/。的環氧樹脂，10~20wto/o本發明的多胺環氧加合物固化劑組合物，5075wto/o的填料，4~20wt。/c)的水(水量基于總固體)以及任選地0.55wtQ/o的添加劑。所述用于瓷磚填縫劑的包括沙的填料適合用于自流平地板材料組合物。用于制造自流平地面的方法，該方法包括向諸如混凝土、金屬或木材之類的底材表面施涂本發明的自流平地板材料組合物到高達約3厘米的厚度，以及使該自流平地板材料組合物固化得到平坦地面安裝。實施例1合成聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂Al向裝配有熱電偶和回流冷凝器的攪拌反應器中裝入379g聚乙二醇1000(0.758當量的OH)和490g的EEW為190的雙酚-A二環氧甘油醚(2.58當量環氧)。聚環氧化物化合物中環氧基團或環氧當量與多元醇中羥基的比例為3.4:1。然后向反應器中加入3g的Anchor1040BF3-胺催化劑。在攪拌反應器內容物的同時，反應器的溫度升至17(TC。維持該溫度直至環氧當量升為約475~500。冷卻反應器內容物，產生命名為樹脂Al的反應產物。樹脂Al的EEW為498并且在40。C的粘度為33泊(3.3Pas)。實施例2合成聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂A2在裝配有熱電偶、回流冷卻器和125mL的滴液漏斗的玻璃雙壁1.2升攪拌反應器中裝入369.6g(0.558摩爾)Dianol372@丙氧基化的雙酚A(7.2PO)和120g正二丁醚。設定連接于反應器的冷卻裝置為10。C，并且將裝入的原料冷卻下來。在l(TC加入1.5gBF3醚合物，接著在5到IO分鐘內加入110g(1.19摩爾)表氯醇并反應約40分鐘。當環氧值為0mgKOH/g時，反應完全。使反應至25。C,加入12.4g(0.31摩爾)固體氫氧化鈉，接著加入3g水。升溫至70。C。IO分鐘后加入另外12.4g(0.31摩爾)氫氧化鈉。10分鐘后重復氫氧化鈉的添加并且在又一10分鐘后再重復一次。總共加入4x12.4g氫氧化鈉。該反應在7CTC再繼續2小時。然后加入400g水并與反應物充分混合以溶解全部產生的NaCl。使得水層從有機相中分離出，并隨后除去水層直至到達中間層。緩慢減壓至20mbar,升溫至120°C,除去殘余水和正二丁醚(收集132g)。在20微米過濾器上收集產物(450g樹脂)。向該樹脂中加入112.5g(20%)Epon828雙盼A環氧樹脂的二環氧甘油醚以完成樹脂A2,其具有728的EEW并且在40°C的粘度為1200泊。實施例3改性聚環氧化物樹脂/多亞烷基多胺加合物1在裝配有熱電偶、攪拌器、回流冷凝器和500mL滴液漏斗的700mL裝有法蘭的反應器中的Ancamine2655⑧固化劑(175g;1摩爾)-波加熱到8(TC。在1.5小時里加入樹脂A2(364.2g;0.5摩爾)，確保溫度不超過90。C。當添加完全后，升溫至120。C并保溫1小時。冷卻后產物的AHEW為106,胺值為396mgKOH/g并且在25。C的粘度為4968cP(混合70%在DowanolPM⑧溶劑中)。實施例4改性聚環氧化物樹脂/多亞烷基多胺加合物2在裝配有熱電偶、攪拌器、回流冷凝器和500mL滴液漏斗的700mL裝有法蘭的反應器中的三亞乙基四胺(155g;1摩爾)被加熱到70°C。在1.5小時里加入樹脂A2(364.2g;0.5摩爾)，確保溫度不超過90。C。當添加完全后，升溫至12(TC并保溫1小時。冷卻后產物的AHEW為102。實施例5改性聚環氧化物樹脂/多亞烷基多胺加合物3在裝配有熱電偶、攪拌器、回流冷凝器和500mL滴液漏斗的700mL裝有法蘭的反應器中的Ancamine2655吸固化劑(175g;1摩爾)-故加熱到70匸。在1.5小時里加入樹脂Al(498g;0.5摩爾)，確保溫度不超過90。C。當添加完全后，升溫至12(TC并保溫1小時。冷卻后產物的AHEW為135,胺值為319mgKOH/g并且在25。C的粘度為10900cP(混合70%在DowanolPM⑧溶劑中)。實施例6加合物/多官能胺/羧酸配方(1)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的l升玻璃反應器中裝入加合物A1(265.7g)并加熱至80。C。在5分鐘里加入58.3g(0.25摩爾)節化的DETA/TETA(70/30;以1.3/1.0千化的)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(324g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入6.5g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為190;胺值為222.9mgKOH/g;并且在25。C的粘度為1593cp。實施例7加合物/多官能胺/羧酸配方(2)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的1升玻璃反應器中裝入加合物Al(265.7g)并加熱至8(TC。在5分鐘里加入間亞二甲苯基二胺(mXDA;58.3g;0.25摩爾)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(299.7g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入6.0g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為173;胺值為222.9mgKOH/g;并且在25。C的粘度為1593cp。實施例8加合物/多官能胺/羧酸配方(3)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的1升玻璃反應器中裝入加合物Al(265.7g)并加熱至8CTC。在5分鐘里加入異佛爾酮二胺(IPDA;42.8g;0.25摩爾)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(324g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入6.2g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為178;胺值為220mgKOH/g;并且在25。C的粘度為1W4cp。實施例9加合物/多官能胺/羧酸配方(4)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的1升玻璃反應器中裝入加合物A1(265.7g)并加熱至8(TC。在5分鐘里加入二亞乙基三胺/苯基縮水甘油醚加合物(DETA/PGE加合物；80g;0.25摩爾)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(345.7g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入6.9g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為199;胺值為156.5mgKOH/g;并且在25°C的粘度為1480cp。實施例10加合物/多官能胺/羧酸配方(5)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的1升玻璃反應器中裝入加合物A2(255.7g)并加熱至8(TC。在5分鐘里加入異佛爾酮二胺(IPDA;42.8g;0.25摩爾)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(298.5g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入6.0g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為172;胺值為132mgKOH/g;并且在25。C的粘度為2871cp。實施例11加合物/多官能胺/羧酸配方(6)向安裝熱電偶、回流冷凝器和攪拌器的1升玻璃反應器中裝入加合物A3(337.5g)并加熱至8(TC。在5分鐘里加入異佛爾酮二胺(IPDA;42.8g;0.25摩爾)并攪拌10分鐘直至均勻和清澈。在15分鐘里緩慢加入水(380.3g)以使得混合物冷卻不至于太快并阻止產物在水中稀釋。最后加入7.6g(基于固體2%)水楊酸并攪拌至所有水楊酸溶解。所得的配方在50.5%固體的AHEW為219;胺值為130mgKOH/g;并且在25。C的粘度為5453cp。瓷磚填縫劑的評估用來自LaticreteInternational公司的SpectmLock資磚填縫劑配方作為對比例。將來自SpectmLock配方的樹脂體系和Laticrete商業出售的填料與本發明的固化劑一起使用。在應用前將含固化劑的瓷磚填縫劑配方稀釋至35%固體。施涂示于表1的瓷磚填縫劑配方。固化劑配方的含量、Laticrete環氧樹脂(EEW=265)和Laticrete填料為重量份。還示出了各種固化劑組合物的HEW。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>所有固化劑配方1-6在室溫以及50或35%固體時給出清澈的溶液。這些固化劑溶液在3個月以及更長時間也是穩定的。對資磚填縫劑配方l-6進行以下測試，結果示于表2:肖式D硬度-采用'肖式D硬度儀(ASTMD2240)測量。在6、8、24、72以及168小時后采集數值。記錄的數值為5到10次測量的平均值。耐UV性-于濕-千循環(indampanddrycycle)中在將薄漿暴露于UV的不同間隔測量黃色指數。在l、7、24、52、168、216以及360小時后測量黃色指數(Yi)。配方覆蓋性-用橡皮刮刀的易涂覆程度。配方清洗-用醋稀釋液(以50mL/加侖)去除過量的覺磚填縫劑。記錄易去除程度。在涂覆l小時后進行清潔。肖氏D測量表明根據本發明的固化劑改善了資磚填縫劑的早期硬化進展。7天后的最終肖氏D硬度看起來集中于60-75的數值。基于TETA的配方5具有慢的硬化進展。UV暴露表明大多數體系基本相同，在現有體系中沒有更好突出的，也沒有最差的。所有體系的覆蓋性都相同，其觸之良好并易于實行。在接合處(3mm寬)滲透性非常好。在這些體系間沒有注意到區別。在所有情況下使用50mL醋/加侖水的清洗也非常類似，表明其為去除和清洗多余薄漿的非常有效的方法。用純水則較困難并易于弄臟海綿。使用肥皂水也非常有用但不如醋-水有效。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權利要求1.本發明的固化劑組合物，其包含以下物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)包含N-3-氨丙基乙二胺(N3)、N，N’-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)和N，N，N’-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物的多亞烷基多胺組合物。2.權利要求1的固化劑組合物，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物、烷氧基化二酚的二環氧甘油醚衍生物，或其組合。3.權利要求1的固化劑，其中所述多亞烷基組合物包含1-25重量份的N3、50-94重量份的N4，以及3-25重量份的N5。4.權利要求1的固化劑，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含具有以下結構的烷氧基化二酚環氧樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X為衍生自二酚的亞芳基基團，R為C2H4、C3H6或C4H8烷基基團，或其混合物，并且n+n^1-20。5.權利要求1的固化劑，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物，其中所述聚環氧化物化合物為雙酚A的二環氧甘油醚、雙朌F的二環氧甘油醚或其組合，所述聚亞烷基聚醚多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇或其組合。6.固化劑組合物，所述組合物包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及任選地，(3)酸。7.權利要求6的固化劑組合物，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物、烷氧基化二酚的二環氧甘油醚衍生物，或其組合。8.權利要求6的固化劑，其中所述多亞烷基組合物包含1-25重量份的N-3-氨丙基乙二胺(N3),50-94重量份的N,N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)以及3-25重量份的N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)。9.權利要求6的固化劑，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含具有以下結構的烷氧基化二酚環氧樹脂0:乂人、cr—r、。:一——一其中X為衍生自二盼的亞芳基基團，R為C2H4、C3H6或C4H8烷基基團，或其混合物，并且n+m-l-20。10.權利要求6的固化劑，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物，其中所述聚環氧化物化合物為雙酚A的二環氧甘油醚、雙酚F的二環氧甘油醚或其組合，所述聚亞烷基聚醚多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇或其組合。11.權利要求6的固化劑'，其中所述多官能胺為脂族胺，脂環族胺，芳香胺，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的曼尼希堿衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的聚酰胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的酰胺基胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的胺加合物衍生物，或其任意組合。12.權利要求6的固化劑，其包含酸，所述酸為乙酸、乳酸、水楊酸、癸二酸、氨基磺酸、硼酸，或其組合。13.胺-環氧組合物，其包含固化劑和包含至少一種多官能環氧樹脂的環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑包含以下物質的接觸產物(1)下列物質的反應產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，以及(B)至少一種多亞烷基多胺；(2)至少一種有2個或更多個活性胺氫的多官能胺，以及任選地，(3)羧酸。14.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物、烷氧基化二酚的二環氧甘油醚衍生物，或其組合。15.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述多亞烷基組合物包含1-25重量份的N-3-氨丙基乙二胺(N3)，50-94重量份的N，N，-雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)以及3-25重量份的N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)。16.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含具有以下結構的烷氧基化二酚環氧樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中X為衍生自二盼的亞芳基基團，R為C2H4、C3H6或C4H8烷基基團，或其混合物，并且n+mH20。17.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂包含聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物，其中所迷聚環氧化物化合物為雙酚A的二環氧甘油醚、雙酚F的二環氧甘油醚或其組合，所述聚亞烷基聚醚多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇或其組合。18.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述多官能胺為脂族胺，脂環族胺，芳香胺，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的曼尼希堿衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的聚酰胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的酰胺基胺衍生物，脂族胺、脂環族胺或芳香胺的胺加合物衍生物，或其任意組合。19.權利要求13的胺-環氧組合物，其包含酸，所述酸為乙酸、乳酸、水楊酸、癸二酸、氨基磺酸、硼酸，或其組合。20.權利要求13的胺-環氧組合物，其中所述多官能環氧樹脂為雙酚-A的二環氧甘油醚(DGEBA)、DGEBA的高級或較高分子量型式、雙酚-F的二環氧甘油醚、環氧酚醛清漆樹脂，或其任意組合。21.胺-環氧組合物，其包含固化劑和環氧組合物的反應產物，其中所述固化劑包含以下物質的接觸產物(A)至少一種聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂，其為(1)具有以下結構的烷氧基化二酚環氧樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中X為衍生自二酚的亞芳基基團，R為C2H4、C3H6或C4H8烷基基團，或其混合物，并且n+mH20,或(2)聚環氧化物化合物和聚亞烷基聚醚多元醇的反應產物，其中所述聚環氧化物化合物為雙酚A的二環氧甘油醚、雙酚F的二環氧甘油醚或其組合，所述聚亞烷基聚醚多元醇為聚乙二醇、聚丙二醇或其組合；以及(B)多亞烷基多胺組合物，其包含l-10重量份的N-3-氨丙基乙二胺(N3),70-94重量份的N,N，.雙(3-氨丙基)乙二胺(N4)以及3-15重量份的N,N,N，-三(3-氨丙基)乙二胺(N5)的混合物；并且所述環氧組合物包含至少一種多官能環氧樹脂，該環氧樹脂為雙酴-A的二環氧甘油醚(DGEBA)、DGEBA的高級或較高分子量型式、雙酚-F的二環氧甘油醚、環氧酚醛清漆樹脂，或其任意組合。22.瓷磚填縫劑組合物，其包含5~15wt。/。的環氧樹脂，5~15wt。/o的權利要求1的多胺環氧加合物固化劑組合物，50~85wto/o的填料以及2~20wtQ/。的水，水量基于總固體。23.用于填縫資磚的方法，該方法包括裝配資磚間有空隙的為間隔關系的多塊瓷磚，向瓷磚間的空隙中施加權利要求22的瓷磚填縫劑組合物，從瓷磚表面上清洗多余的瓷磚填縫劑組合物，以及使該資磚填縫劑組合物固化得到填縫瓷磚安裝。24.自流平地板材料組合物，其包含1020wt。/o的環氧樹脂，10~20wt。/。的權利要求1的多胺環氧加合物固化劑組合物，5075wto/。的填料以及420wt。/o的水，水量基于總固體。25.用于制造i也面的方法，該方法包^l舌向混凝土、金屬或木材底材的表面施涂權利要求24的自流平地板材料組合物到高達約3厘米的厚度，以及使該自流平地板材料組合物固化得到平坦地面安裝。全文摘要本發明涉及用作厚層水基環氧體系固化劑的多亞烷基多胺加合物。本發明提供固化劑組合物，其包含多亞烷基多胺化合物和聚亞烷基聚醚多元醇改性的聚環氧化物樹脂的反應產物。還公開了胺-環氧組合物以及從這些胺-環氧組合物生產的厚層組合物。文檔編號E04F15/02GK101319041SQ200810091928公開日2008年12月10日申請日期2008年4月10日優先權日2007年4月10日發明者W·R·E·雷蒙德申請人:氣體產品與化學公司