專利名稱：一種二次纖維紙用表面涂布增強劑的制備方法
技術領域：
本發明屬于精細化學品制備工藝領域，特別涉及一種二次纖維紙用表面涂 布增強劑的制備方法。
背景技術：
在回收利用二次纖維時最大的問題之一是纖維強度在回收過程中的不斷損 失，這主要是由于細小纖維的增多，纖維的角質化斷氐了纖維之間的結合性能。 目前常用的二次纖維紙表面涂布增強劑依然是沿用原漿纖維所用的造紙助劑， 有關二次纖維專用表面涂布劑的研究很少。表面涂布劑分天然高分子及其改性
物和合成高好兩大類。前者如淀粉及其改性物、羧甲基纖維素(CMC)等， 其可滿足一般紙，強度和施膠度等方面的要求，但在填料用量較大時仍有掉 毛、掉粉現象，同時對于高性能紙種(如鈔票紙、紙牌紙、海圖紙、證券紙、 地圖紙、膠版印刷紙、白紙板、條紋牛皮紙等)效果不理想。合成聚合物表面 涂布劑主要有苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-丙烯酸共聚物水溶液 (SAA)、苯乙烯-丙烯酸酯乳液共聚物(SAE)、水性聚氨酯膠乳(PUD)等。 其都可以一定程度上提高二次纖維紙的使用質量，但目前使用的聚合物表面涂 布劑的分子主鏈多為直鏈、不存在活性基團，且為單組分，使其不能兼顧表面 虧驢、耐折性和耐溶劑性能等；另外，在制備過程中需要有機翻喊表面活性 劑，起泡性較高，對環境或應用效果不利。以上問題使二次纖維的擴大應用及 應用高級化受到了限制。
發明內容
本發明的目的在于克服上述現有技術的缺點，提供一種具有良好的耐歸廿 性能、成膜性能、黏結性能及增強作用的多功能分子可控的二次纖維紙用表面涂布增強劑的制備方法。
為達到，目的，本發明采用的技術方案是
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5-20: 30-130的質量比混合均勻并升溫
至60-80°C ，反應2-4小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫 氧化鈉溶液制得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為l(MO: 5-20, 向體系B中加水，調節體系B的含固量至40-50%，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚 合乳化劑；
2) 核乳液的制備-
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按(3-6): (59-90)的質量 比混合均勻制得溶液C，將丙烯酸十八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液C中，其中丙 烯酸十八酯、亞硫,鈉和C溶液的質量比為(0.2-1): (0.1-0.3): (62-96)攪 拌均勻制得溶液D,升驢70-85。C，將苯乙烯、丙烯酸酯類單體、丙烯酸類單 體按(0-20): (0-20): (0.5-2)的質量比混合均勻制得溶液E，其中苯乙烯和丙 烯酸酯類單體不能同時為0，再將溶液E加入J^70-85"C的D溶液中，其中溶 液E和溶液D的質量比為(15-30): (63-97)，預乳化10-30 ，制得乳液F， 將過硫酸鉀、去離子水按質量比(0.2-1): (2040)制得溶液G，將溶液G緩慢 滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的質量比為(21-41): (78-127)，滴力口 時間為40-60射中，滴加完后，繼續在70-85'C下反應l-2小時，之后調節乳液 的pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核乳液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液 H的質量比為(3-6): (0.2-0.6): (29-40): (99-168 )保持乳液驢為70-85。C， 繼續攪拌15-30溯制得乳液I， 4賄機硅烷偶聯劑、苯乙烯、丙烯酸酯類單體、丙稀酸類單體按質量比(0.5-3): (0-20): (0-20): (1-5)混合均勻制得溶液J， 將過硫酸鉀、去離子水按質量比(0.4-1): (29-50)制得溶液K,將溶液J和溶 液K分別從兩側同日中滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為 (20-45): (30-51): (133-214)，滴加時間為1.5-3小時，并保i正溶液J的滴力口 速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，繼續保溫反應l-3小時，之 后調節乳液的pH為8，艮蹄腐核殼乳液L;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、lOmcM的鹽酸按質量比 10-20: 5-25: 4-10: 0.05-0.4混合均勻后于室溫下攪拌反應1648小時，即可制 得無，明的硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比5-10: IOO混合均勻，艮蹄勝 二次纖維紙用表面涂布增強劑。
本發明的丙烯酸酯類單體為是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己 酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中的一種或一種以上任意比例的混合物;
所說的丙烯酸類單體為丙烯酸或甲基丙烯酸；
所述的有機硅烷偶聯劑為氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、 ？縮水甘油麟 丙基三甲氧基硅烷(KH560)或，(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基睡烷。
本發明由于水溶膠的表面交聯增強作用、兼具高分子柔韌性及無機剛性和
耐磨性的高分子/無te:穿三維網絡結構、低表面能硅氧結構的引入、硅丙共聚
物的黏結性能，所發明產品既能夠解決二次纖維紙張強度衰化帶來的諸多問題 (如耐蹄帷能、力學3雖、抗書鵬擦性能、耐折度、耐冼滌性等技術問題)， 減少漿內增強助留劑的用量，改善發泡性能，還能夠滿足紙張表面性能的要求 (如表面3驢、平滑度、吸油性、吸墨性荀，解鵬毛掉粉及彩色印刷中串色、 透印等現象；同時，其還能使二次纖維紙滿足高檔紙張、或特種紙張的要求指 標，如彩色紙張的耐先滌性能、1h溶劑性，擴大二次纖維利用，劍提高二次加工紙的質量和禾u用二次纖維制備高檔紙具有重要的理論意義和巨大的經濟效 益，可望在特種紙中應用，解決其耐歸勝和纟艘差的問題。
具體實施例方式
實施例l:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按8: 50的質量比混合均勻并升溫至6(TC，
反應3小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液制 得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為10: 5，向體系B中加水， 調節體系B的含固量至40%，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核 L液的制備-
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按3: 59的質量比混合均
勻制得溶液c，將丙烯酸十八酯和亞硫,鈉加入溶液c中，其中丙烯酸十八
酯、亞硫酸氫鈉和C溶液的質量比為0.2: 0.1: 62攪拌均勻制得溶液D，升溫 至85。C，將丙烯酸甲酯、丙烯酸按5: 0.8的質量比混合均勻制得溶液E，再將 溶液E加入J^85。C的D溶液中，其中溶液E和溶液D的質量比為15: 63， 預乳化10 ^H中制得乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質量比0.2: 20制得溶液 G，將溶液G緩侵滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的質量比為21: 78， 滴加時間為40，，滴加完后，繼續在85'C下反應l-2小時，之后調節乳液的 pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核乳液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液 H的質量比為3: 0.2: 29: 99保持乳液鵬為85°C，繼續攪拌15-30辦中制得 孚L液I，將氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、丙烯酸甲酯、丙烯酸按質量比0.5: 5: 1混合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離子水按質量比0.4: 29制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液 I的質量比為45: 51: 214，滴加時間為1.5-3小時，并保i正溶液J的滴加速度 快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，繼續保溫反應l-3小時，之后調 節乳液的pH為8，艮蹄照核殼乳液L ;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、lOmol/1的鹽酸按質量比 10: 5: 4: 0.05混合均勻后于室溫下攪拌反應16-48小時，即可制得無腿明的
硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比5: 100混合均勻，即制得二 次纖維紙用表面涂布增強劑。
實施例2:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按12:80的質量比混合均勻并升鵬70°C ， 反應2小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液制 得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為20: 10，向體系B中加水， 調節體系B的含固量至50%，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核乳液的制備-
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按4: 70的質量比混合均 勻制得溶液C，將丙烯酸十八酯和亞硫^^鈉加入溶液C中，其中丙烯酸十八 酯、亞硫酸氫鈉和C溶液的質量比為0.4: 0.2: 75攪拌均勻制得溶液D，升溫 至73-C，將苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸按5: 10: l的質量比混合均 勻制得溶液E，再將溶液E加入戰73-C的D溶液中，其中溶液E和溶液D 的質量比為30: 97，預乳化20射中制得乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質量 比0.4: 25審幌溶液G，將溶液G緩慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F 的質量比為40: 127,滴加時間為50辦中，滴加完后，繼續在73。C下反應l-2 小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核乳液H;3) 核殼乳液的制備 將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核季L液H中， 其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫M鈉、去離子7XSI核乳液H的 質量比為4: 0.3: 34: 120保持乳液溫度為73°C，繼續攪拌15-30辦中制得乳 液I，將Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、苯乙烯、甲基丙烯酸甲
酯、甲基丙烯酸按質量比l: 5: 10: 2混合均勻制得溶液J,將過硫酸鉀、去離
子水按質量比0,5: 32制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到 乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為40: 45: 200，滴加時間為 1.5-3小時，并保證溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴 完，繼續保溫反應1-3小B寸，之后調節乳液的pH為8，即制得核殼乳液L;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、^7K乙醇、水、lOmol/1的鹽酸按質量比 12: 8: 5: 0.08混合均勻后于室溫下攪拌反應1648小時，即可制得無腿明的
硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比6: IOO混合均勻，艮P制得二 次纖維紙用表面涂布增強劑。
實施例3:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按20: 130的質量比混合均勻并升溫至 80°C，反應4小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉 溶液制得體系B,其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為30: 15，向體系B 中加水，調節體系B的含固量至42。/。，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按5: 80的質量比混合均 勻制得溶液C，將丙烯酸十八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液C中，其中丙烯酸十八 酯、亞硫麟鈉和C溶液的質量比為0.6: 0.3: 83攪拌均勻審幌溶液D，升溫至82。C，將苯乙烯、丙烯酸按20: 1.5的質量比混合均勻制得溶液E,再將溶 液E加入上述82-C的D溶液中，其中溶液E和溶液D的質量比為20: 70，預 乳化30^H中帝幌乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質量比0.6: 30制得溶液G， 將溶液G緩漫滴加到乳液F中，其中溶液G和學L液F的質量比為25: 88，滴 加時間為60併中，滴加完后，繼續在82"C下反應1-2小時，之后調節乳液的 pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核孚L液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液 H的質量比為5: 0.4: 37: 140保持乳液溫度為82°C，繼續攪拌15-30 ，制
得乳液I，將，(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、丙烯酸按質量比 1.5: 20: 3混合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離子水按質量比0.6: 35制得 溶液K,將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液 K和溶液I的質量比為36: 42: 180,滴加時間為1.5-3小時，并保證溶液J的 滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，繼續保溫反應1-3小時， 之后調節乳液的pH為8， g蹄幌核殼乳液L ;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、忠JC乙醇、水、lOmol/1的鹽酸按質量比 14: 12: 6: 0.12混合均勻后于室溫下攪拌反應1648小時，即可制得無髓明
的硅溶膠M;
5) 離溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比7: IOO混合均勻，艮卩制得二 次纖維綱表面涂布增強劑。
實施例4:
1)馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按15: 110的質量比混合均勻并升溫至 63 °C,反應2.5小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液制得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為40: 20，向體系 B中加水，調節體系B的含固量至45%，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑;
2) 核乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按6: 90的質量比混合均
勻制得溶液c，將丙烯酸十八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液c中，其中丙烯酸十八
酯、亞硫酸氫鈉和C溶液的質量比為0.8: 0.3: 96攪拌均勻制得溶液D,升溫 至70°C，將苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸按10: 20: 1.8的質量比混 合均勻制得溶液E，再將溶液E加入戰7(TC的D溶液中，其中溶液E和溶液 D的質量比為25: 80，預乳化15頒制得乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質 量比0.8: 35得溶液G，將溶液G緩慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F 的質量比為30: 100,滴加時間為45射中，滴加完后，繼續在7(TC下反應1-2 小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫M鈉、去離子水加入核乳液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子7Kf財亥乳液 H的質量比為6: 0.6: 40: 168保持乳液鵬為70°C,繼續攪拌15-30 ，制 得乳液I，將氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸按質量比2: 10: 20: 4混合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離子水按
質量比0.7: 38制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到乳液I 中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為32: 38: 170，滴加時間為1.5-3 小時，并保證溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完， 繼續保溫反應l-3小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核殼乳液L;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、10mcM的鹽酸按質量比 16: 15: 7: 0.2混合均勻后于室溫下攪拌反應1648小時，即可制得無髓明的 硅溶膠M;5))f^溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比8: 100混合均勻，即制得二 次纖維細表面涂布增強劑。
實施例5:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5: 30的質量比混合均勻并升鵬67。C， 反應3.5小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液 希幌體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為15: 8，向體系B中加 水，調節體系B的含固量至48。/。，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按5,5: 75的質量比混合均 勻制得溶液C，將丙烯酸十八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液C中，其中丙烯酸十八 酯、亞硫,鈉和C溶液的質量比為h 0.2: 68攪拌均勻制得溶液D，升鵬 75°C，將苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸按20: 20: 2的質量比混合均勻制得溶 液E，再將溶液E加入戰75"C的D溶液中，其中溶液E和溶液D的質量比 為18: 65，預乳化25^H中帝lJ得乳液F，將過硫,、去離子水按質量比l: 40 制得溶液G，將溶液G緩漫滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的質量比為 35: 110，滴加時間為55冊，滴加完后，繼續在75。C下反應1-2小時，之后 調節乳液的pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫,鈉、去離子水加入核乳液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液 H的質量比為3,5: 0.3: 31: 110保持乳液溫度為75°C，繼續攪拌15-30辦中制 得乳液I，將，縮水甘油麟丙基三甲氧基硅烷(KH560)、苯乙烯、丙烯酸丁 酯、丙烯酸按質量比2.5: 20: 20: 5混合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離
子水按質量比0.8: 42制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為28: 35: 150，滴加時間為 1.5-3小時，并保證溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴 完，繼續保溫反應l-3小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核殼乳液L;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、^7jC乙醇、水、10mcM的鹽酸按質量比 18: 18: 8: 0.3混合均勻后于室溫下攪拌反應16-48小時，即可制得無腿明的
硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比9: IOO混合均勻，艮卩制得二 次纖維紙用表面涂布增強劑。
實施例6:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按10:60的質量比混合均勻并升溫至75°C， 反應2小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液制 得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為25: 12，向體系B中加水， 調節體系B的含固量至43%，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按4,5: 65的質量比混合均 勻制得溶液C，將丙烯^八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液C中，其中丙烯酸十八 酯、亞硫酸氫鈉和(溶液的質量比為0.5: 0丄80攪拌均勻制得溶液D，升溫 至78。C，將苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸按15: 2: 6: 0.5的質量比混合均勻制得溶液E，再將溶液E加入上述78。C的D溶液中，其 中溶液E和溶液D的質量比為27: 85,預乳化18^H中制得乳液F，將過硫酸 鉀、去離子水按質量比0.5: 28帝幌溶液G，將溶液G緩侵滴加到乳液F中， 其中溶液G和乳液F的質量比為28: 95，滴加時間為43辦中，滴加完后，繼 續在78'C下反應l-2小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核乳液H;
3) 核殼乳液的制備將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核學L液H
中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酉阿聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液
H的質量比為45: 0.4: 35: 130保持乳液溫度為78。C，繼續攪拌15-30併中制 得乳液I，將，(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、
丙烯酸己酯、甲基丙烯酸按質量比3: 15: 2: 6: 2.5混合均勻制得溶液J，將
過硫酸鉀、去離子水按質量比0,9: 45制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從 兩側同時滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為25: 32: 140， 滴加時間為1.5-3小B寸，并保證溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得 溶液K后滴完，繼續保溫反應l-3小時，之后調節乳液的pH為8，艮蹄J得核殼 乳液L;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、10mcM的鹽酸按質量比 20: 21: 9: 0.35混合均勻后于室溫下攪拌反應16-48小時，即可制得無髓明
的硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比10: IOO混合均勻，即制得二 次纖維糊表面涂布增強劑。
實施例7:
1) 馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備
將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按18: 120的質量比混合均勻并升溫至 72°C，反應4小時，制得體系A;向體系A中加入質量濃度為20n/。的氫氧化鈉 溶液制得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為35: 18，向體系B 中加水，調節體系B的含固量至46Q/。，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；
2) 核乳液的制備
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按3.5: 60的質量比混合均
勻制得溶液c，將丙烯酸十八酯和亞硫M鈉加入溶液c中，其中丙烯酸十八
酯、亞硫酸氫鈉和C溶液的質量比為0.7: 0.3: 90攪拌均勻帝暢溶液D，升溫至8(TC，將苯乙烯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙
烯酸按8: 5: 5: 5: 1.3的質量比混合均勻制得溶液E,再將溶液E加入，
80。C的D溶液中，其中溶液E和溶液D的質量比為23 : 90，預乳化23射中制 得乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質量比0.7: 32制得溶液G，將溶液G緩慢 滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的質量比為37: 115，滴加時間為58分 鐘，滴加完后，繼續在8(TC下反應1-2小時，之后調節乳液的pH為8， S蹄幌 核乳液H;
3) 核殼乳液的制備-
將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核乳液H 中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫,鈉、去離子水和核乳液 H的質量比為5,5: 0.5: 38: 55保持乳液溫度為80。C,繼續攪拌15-30冊制 得乳液I，將？(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基碰烷、苯乙烯、甲基丙烯酸己酯、 丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸按質量比1.8: 8: 5: 5: 5: 4.5混 合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離子水按質量比1.0: 50制得溶液K，將溶 液J和溶液K分別從兩側同附商加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I 的質量比為20: 30: 133，滴加時間為1.5-3小時，并保證溶液J的滴加速度快 于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，繼續保溫反應l-3小時，之后調節 乳液的pH為8，即制得核殼乳液L ;
4) 硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、10mo1/1的鹽酸按質量比 15: 25: 10: 0.4混合均勻后于室溫下攪拌反應16-48小時，即可制得無腿明 的硅溶膠M;
5) 將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比5: IOO混合均勻，艮卩制得二 次纖維綳表面涂布增強劑。
權利要求
1、一種二次纖維紙用表面涂布增強劑的制備方法，其特征在于1)馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的制備將馬來酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚按5-20∶30-130的質量比混合均勻并升溫至60-80℃，反應2-4小時，制得體系A；向體系A中加入質量濃度為20％的氫氧化鈉溶液制得體系B，其中氫氧化鈉溶液與馬來酸酐的質量比為10-40∶5-20，向體系B中加水，調節體系B的含固量至40-50％，得馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑；2)核乳液的制備將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑與去離子水按(3-6)∶(59-90)的質量比混合均勻制得溶液C，將丙烯酸十八酯和亞硫酸氫鈉加入溶液C中，其中丙烯酸十八酯、亞硫酸氫鈉和C溶液的質量比為(0.2-1)∶(0.1-0.3)∶(62-96)攪拌均勻制得溶液D，升溫至70-85℃，將苯乙烯、丙烯酸酯類單體、丙烯酸類單體按(0-20)∶(0-20)∶(0.5-2)的質量比混合均勻制得溶液E，其中苯乙烯和丙烯酸酯類單體不能同時為0，再將溶液E加入上述70-85℃的D溶液中，其中溶液E和溶液D的質量比為(15-30)∶(63-97)，預乳化10-30分鐘制得乳液F，將過硫酸鉀、去離子水按質量比(0.2-1)∶(20-40)制得溶液G，將溶液G緩慢滴加到乳液F中，其中溶液G和乳液F的質量比為(21-41)∶(78-127)，滴加時間為40-60分鐘，滴加完后，繼續在70-85℃下反應1-2小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核乳液H；3)核殼乳液的制備將馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水加入核乳液H中，其中馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑、亞硫酸氫鈉、去離子水和核乳液H的質量比為(3-6)∶(0.2-0.6)∶(29-40)∶(99-168)保持乳液溫度為70-85℃，繼續攪拌15-30分鐘制得乳液I，將有機硅烷偶聯劑、苯乙烯、丙烯酸酯類單體、丙烯酸類單體按質量比(0.5-3)∶(0-20)∶(0-20)∶(1-5)混合均勻制得溶液J，將過硫酸鉀、去離子水按質量比(0.4-1)∶(29-50)制得溶液K，將溶液J和溶液K分別從兩側同時滴加到乳液I中，其中溶液J、溶液K和溶液I的質量比為(20-45)∶(30-51)∶(133-214)，滴加時間為1.5-3小時，并保證溶液J的滴加速度快于溶液K的滴加速度，使得溶液K后滴完，繼續保溫反應1-3小時，之后調節乳液的pH為8，即制得核殼乳液L；4)硅溶膠的制備將正硅酸乙酯、無水乙醇、水、10mol/l的鹽酸按質量比10-20∶5-25∶4-10∶0.05-0.4混合均勻后于室溫下攪拌反應16-48小時，即可制得無色透明的硅溶膠M；5)將硅溶膠M、核殼乳液L按純固體質量比5-10∶100混合均勻，即制得二次纖維紙用表面涂布增強劑。
2、 根據權利要求1戶脫的二次纖維糊表面涂布增強齊啲制備方法，其特 征在于所述的丙烯酸酯類單體為是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯 酸己酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯中的一種或一種以上任意比例的混 合物。
3、 根據權利要求1戶脫的二次纖維紙用表面涂布增強劑的制備方法，， 征在于:所述的丙烯 單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。
4、 根據權利要求1所述的二次纖維OT表面涂布增強劑的制備方法，其特 征在于所述的有機硅烷偶聯劑為氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、 Y-縮水甘油 醚氧丙基三甲氧基娃烷(KH560)或，(甲基丙稀酰氧)丙基三甲氧基睡烷。
全文摘要
一種二次纖維紙用表面涂布增強劑的制備方法，在馬來酸酐聚氧乙烯酯可聚合乳化劑的乳化作用下，以丙烯酸長鏈脂肪酯等軟性單體的共聚物作為核(或殼)組分、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等硬性單體的共聚物作為殼(或核)組分、有機硅烷偶聯劑作為核殼交聯組分、硅溶膠作為表面強化交聯組分而制得高分子/無機雜化表面涂布增強劑。本發明產品既能夠解決二次纖維紙張強度衰化帶來的諸多問題，減少漿內增強助留劑的用量，改善發泡性能，還能夠滿足紙張表面性能的要求(如表面強度、平滑度、吸油性、吸墨性等)，解決掉毛掉粉及彩色印刷中串色、透印等現象；同時，其還能使二次纖維紙滿足高檔紙張、或特種紙張的要求指標，如彩色紙張的耐洗滌性能、耐溶劑性。
文檔編號D21H21/18GK101649584SQ200910023
公開日2010年2月17日 申請日期2009年9月1日 優先權日2009年9月1日
發明者李剛輝, 李小瑞, 沈一丁, 靜 牟, 王海花, 費貴強 申請人:陜西科技大學