聚酯膜的制作方法

聚酯膜的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種可以優選用于要求優異的透明性、滑動性的用途，例如觸摸面板等透明電極用的膜部件、成形用膜等的部件的聚酯膜。所述聚酯膜為在未拉伸聚酯膜的至少一個面載持非耐熱性顆粒之后，沿至少一個方向拉伸而成的聚酯膜，所述聚酯膜的制造方法，在未拉伸聚酯膜的至少一個面，噴涂非耐熱性顆粒使其載持，或者通過涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液使該顆粒載持，之后沿至少一個方向進行拉伸。
【專利說明】聚酯膜
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種聚酯膜，特別涉及一種具有優異的透明性的聚酯膜。
【背景技術】
[0002]由于聚酯膜具有優異的透明性、強度，因此被用作觸摸面板、棱鏡透鏡膜、微透鏡膜、光擴散膜、防反射膜、硬涂膜、電磁波屏蔽膜、成型用等的基材。近年來，特別是對觸摸面板等顯示器用的部件、模內轉印膜、模內標簽膜等形成以硬涂層為代表的表面功能層的用途中所使用的膜，要求更優異的透明性。
[0003]以往，出于易滑性的目的在聚酯膜中含有顆粒的方法是通常采用的(專利文獻1、2)。然而，在聚酯膜中含有顆粒的方法的情況下，膜的霧度變高，在發白的情況或在熒光燈下觀察的情況下，發現顆粒帶來的顆粒感，有時識別性變差。
[0004]為了消除那些問題，也提出有一種在聚酯膜中不含顆粒的膜(專利文獻3)。然而，在不含顆粒的膜的情況下，存在滑動性差、容易劃傷膜這樣的缺點。提出有在單軸拉伸后的聚酯膜上形成含有顆粒的涂布層來賦予滑動性，但在涂布層形成前無法改善滑動性，在利用熔融擠出進行的膜形成到涂布期間，滑動性差，無法避免劃傷。
[0005]現有技術文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本特開2006-169467號公報
[0008]專利文獻2:日本特開2006-77148號公報
[0009]專利文獻3:日本特開2000-229355號公報

【發明內容】

[0010]發明所要解決的課題
[0011]本發明是鑒于上述實際情況而完成的發明，其解決課題在于，提供一種具有優異的透明性且滑動性良好的聚酯膜。
[0012]用于解決課題的手段
[0013]本發明人鑒于上述實際情況進行了潛心研究，結果發現，若使用具有特定的構成的聚酯膜，則可以容易地解決上述的課題，以至完成了本發明。
[0014]S卩，本發明的主旨在于，提供一種聚酯膜和一種聚酯膜的制造方法，所述聚酯膜的特征在于:在未拉伸聚酯膜的至少一個面載持非耐熱性顆粒之后，沿至少一個方向拉伸而成。所述聚酯膜的制造方法的特征在于:在未拉伸聚酯膜的至少一個面，噴涂非耐熱性顆粒使其載持于，或者通過涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液使該顆粒載持，之后沿至少一個方向進行拉伸。
[0015]發明效果
[0016]根據本發明的聚酯膜，可以提供一種基材膜，該基材膜因為透明性、滑動性優異，所以在疊層硬涂層等各種表面功能層時識別性優異，其工業價值高。【具體實施方式】
[0017]構成本發明的聚酯膜的聚酯膜可以為單層構成，也可以為多層構成，除2層、3層構成以外，只要不超過本發明的主旨，也可以為4層或其以上的多層，沒有特別限定。例如，從出于使用對表層原料進行低聚物化而成的聚酯膜來防止低聚物在膜表面的析出等目的，可以改變表層和中間層的原料來提高各種特性這樣的方面考慮，也可以形成3層構成。
[0018]本發明中使用的聚酯可以為均聚聚酯，也可以為共聚聚酯。在由均聚聚酯構成的情況下，優選使芳香族二羧酸和脂肪族二醇縮聚而得到的聚酯。作為芳香族二羧酸，可以舉出:對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等。作為脂肪族二醇，可以舉出:乙二醇、一縮二乙二醇、1，4-環己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可以例示聚對苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作為共聚聚酯的二羧酸成分，可以舉出:間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如，對羥基苯甲酸等)等中的一種或二種以上，作為二醇成分，可以舉出:乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-環己烷二甲醇、新戊二醇等中的一種或二種以上。
[0019]作為聚酯的聚合催化劑，沒有特別限定，可以使用現有公知的化合物，例如可以舉出:銻化合物、鈦化合物、鍺化合物、錳化合物、鋁化合物、鎂化合物、鈣化合物等。其中，從膜的亮度升高這樣的觀點考慮，特別優選為鈦化合物。
[0020]以賦予易滑性和防止在各工序中產生劃傷為主要目的，也可以在本發明的膜的聚酯層中配合顆粒，但從透明性的觀點考慮，優選未配合顆粒的膜。在配合顆粒的情況下，配合的顆粒的種類只要為可賦予易滑性的顆粒就沒有特別限定，作為具體例，例如可以舉出:二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化鈦等無機顆粒；丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、脲樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂、苯并胍胺樹脂等有機顆粒等。進而，也可以使用聚酯制造工序中使催化劑的等金屬化合物的一部分沉淀、微分散而得到的析出顆粒。
[0021]另外，在配合顆粒的情況下，顆粒的平均粒徑通常為3μπι以下，優選為0.01?1.5 μ m的范圍。在平均粒徑超過3 μ m的情況下，有時膜的透明性變差、有時產生顆粒帶來的顆粒感而使識別性變差。
[0022]顆粒的含量也依賴于平均粒徑，在含有顆粒的聚酯膜的層中，通常為IOOOppm以下的范圍，優選為500ppm以下的范圍，進一步優選為50ppm以下的范圍(未打算含有)。在超過IOOOppm的情況下，有時膜的透明性變差、有時產生顆粒帶來的顆粒感而使識別性變差。
[0023]關于使用的顆粒的形狀也沒有特別限定，可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等中的任一者。另外，關于其硬度、比重、顏色等也沒有特別限制。
[0024]這一系列的顆粒可以根據需要并用2種以上。
[0025]作為在聚酯層中添加顆粒的方法，沒有特別限定，可以采用現有公知的方法。例如可以在制造構成各層的聚酯的任意階段添加，但優選在酯化或者酯交換反應結束后添加。
[0026]為了提高膜的耐氣候性、例如防止觸摸面板等中所使用的液晶顯示器的液晶等的劣化，也可以在本發明的聚酯膜中含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑只要為吸收紫外線的化合物，并且能夠耐受在聚酯膜的制造工序中所施加的熱，就沒有特別限定。
[0027]作為紫外線吸收劑，有有機系紫外線吸收劑和無機系紫外線吸收劑，但從透明性的觀點考慮，優選有機系紫外線吸收劑。作為有機系紫外線吸收劑，沒有特別限定，例如可以舉出:環狀亞氨基酯系、苯并三唑系、二苯甲酮系等。從耐久性的觀點考慮，更優選環狀亞氨基酯系、苯并三唑系。另外，也可以并用2種以上紫外線吸收劑。
[0028]另外，除上述的顆粒和紫外線吸收劑以外，也可以根據需要在本發明的聚酯膜中添加現有公知的抗氧化劑、抗靜電劑、熱穩定劑、潤滑劑、染料、顏料等。
[0029]本發明的多層聚酯膜的厚度只要為能夠以膜的形式進行制膜的范圍就沒有特別限定，但通常為10?300 μ m，優選為25?250 μ m的范圍。
[0030]接著，對本發明的聚酯膜的制造例具體地進行說明，但不受以下的制造例任何限定。即，優選將之前敘述的聚酯原料干燥，將得到粒料，使用單螺桿擠出機從模頭中擠出，用冷卻輥冷卻固化所得到的熔融膜，得到未拉伸膜的方法。此時，為了提高膜的平面性，優選提高膜和旋轉冷卻滾筒的密合性，優選采用靜電施加密合法、液體涂布密合法。接著，得到的未拉伸膜沿雙軸方向進行拉伸。此時，首先，在上述的未拉伸膜載持非耐熱性顆粒，利用輥或拉幅機方式的拉伸機沿一個方向進行拉伸。拉伸溫度通常為70?120°C，優選為80?110°C，拉伸倍率通常為2.5?7倍，優選為3.0?6倍。接著，沿與第一階段的拉伸方向正交的方向拉伸，此時，拉伸溫度通常為70?170°C，拉伸倍率通常為3.0?7倍，優選為3.5?6倍。然后，接著以180?270°C的溫度在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱處理，得到雙軸取向膜。在上述的拉伸中，也可以采用以2階段以上進行一個方向的拉伸的方法。此時，優選以兩個方向的拉伸倍率最終分別為上述范圍的方式進行。
[0031]另外，關于本發明中構成聚酯膜的聚酯膜的制造，也可以采用同時雙軸拉伸法。同時雙軸拉伸法為在上述的未拉伸膜載持非耐熱性顆粒，通常在70?120°C、優選在80?110°C下進行了溫度控制的狀態下，沿機械方向和寬度方向同時拉伸而使其取向的方法，作為拉伸倍率，以面積倍率計為4?50倍，優選為7?35倍，進一步優選為10?25倍。然后，接著以170?250°C的溫度在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱處理，得到拉伸取向膜。關于采用上述的拉伸方式的同時雙軸拉伸裝置，可以采用螺旋方式、縮放方式、線性驅動方式等現有公知的拉伸方式。
[0032]在本發明中，必需的主要條件是:在未拉伸聚酯膜的至少一個面載持非耐熱性顆粒，之后沿至少一個方向進行拉伸。
[0033]作為在聚酯膜中含有顆粒并且確保透明性和滑動性的方法，本發明人對顆粒的平均粒徑的變更、顆粒的添加量的變更、含有顆粒的聚酯膜的層(在3層構成中僅在最表層含有顆粒，在提高透明性的同時也確保滑動性的方法)的厚度變更等進行了研究，但結果是均難以確保高度的透明性和充分的滑動性。
[0034]本發明的非耐熱性顆粒通過在膜制造工序初期的階段中載持，用于在熔融擠出后所形成的未拉伸膜的階段到高溫處理前的各種工序中確保充分的滑動性。
[0035]另外，發現通常若存在顆粒，則因光的散射而看到發白，但若使用非耐熱性的顆粒，則可以在后工序中、在高溫下熔化而減小粒徑、使其變形或者消失，因此，可以減少發白，可以實現高度的透明性。
[0036]作為在本發明的未拉伸聚酯膜中載持非耐熱性顆粒的方法，只要為將非耐熱性顆粒直接粘在膜上的方法、使非耐熱性顆粒分散在液體等中進行涂布的方法等非耐熱性顆粒保持在膜上這樣的方法，就沒有特別限定。作為直接粘在膜上的方法，例如可以舉出:將顆粒噴涂粘在具有一定程度的溫度的膜上的方法、以與具有粘接性的化合物的混合物的形式進行附著的方法等。進行涂布的方法可以使用以往公知的涂布方法，作為涂布的對象物，例如可以涂布僅含有顆粒的液體，也可以涂布含有聚合物等的液體。從可以將顆粒有效地保持在膜上這樣的觀點考慮，可以更優選使用利用涂布的方法。
[0037]另外，非耐熱性顆粒的載持可以在熔融擠出后形成未拉伸膜后至高溫處理前的任意階段進行。為了防止輥導致的劃傷，特別優選在初期的階段進行。另外，在使輥等與膜接觸而進行拉伸的方法中，由于對膜的劃傷變大，故優選在拉伸前的階段進行載持。
[0038]進而，為了在后工序中使非耐熱性顆粒熔化而減小粒徑、使其變形或者消失，為了提高透明性，優選在超過耐熱溫度(熱變形的溫度)的高溫下進行處理。
[0039]關于非耐熱性顆粒的載持并不限定于以下方法，例如可以在逐次雙軸拉伸中，在未拉伸膜形成后，在初期的階段載持非耐熱性顆粒，然后進行最初的拉伸，進而在進行了第二次的拉伸后進行高溫處理，由此制造更優選的聚酯膜。
[0040]對本發明的膜中的非耐熱性顆粒的載持而言，例如可以為了克服更容易劃傷的位置等而僅在任一側載持，另外，也可以在兩面載持。
[0041 ] 另外，在兩面的情況下，載持可以同時，也可以不同時。
[0042]本發明中使用的非耐熱性顆粒為耐熱性低的顆粒，在高溫下顆粒發生變形。特別是在聚酯膜的制造工序中，在膜化后的溫度高的工序中，顆粒發生變形或者熔解。然而，例如在最初的拉伸中選擇使輥等與膜接觸而進行拉伸的方法的情況下，為了在該拉伸的工序中顯示出易滑性，作為顆粒需要保持充分的形狀，因此，需要一定程度的耐熱性。
[0043]S卩，非耐熱性顆粒中所要求的熱特性優選在低于120°C的溫度下沒有熱變形，在120°C以上的溫度下發生熱變形。
[0044]非耐熱性顆粒的軟化點優選為120?270°C的范圍，更優選為150?250°C的范圍，進一步優選為180?230°C的范圍。在低于120°C的情況下，在最初的拉伸中選擇使輥等與膜接觸而進行拉伸的方法的情況下，有可能因拉伸的溫度引起顆粒的熱變形，擔心滑動性變差。另外，另一方面在超過270°C的情況下，擔心作為最終制品成為顆粒未發生熱變形而殘留發白的膜。
[0045]作為非耐熱性顆粒，只要可以維持上述的熱特性就沒有特別限定，從容易實現上述的熱特性這樣的方面考慮，通常與無機顆粒相比，優選為有機顆粒即非耐熱性有機顆粒。另外，在考慮顆粒的大小、形狀的控制、或在包括水在內的各種溶劑中的分散性的情況下，有機顆粒更優選為高分子型，即非耐熱性高分子顆粒。
[0046]作為非耐熱性高分子顆粒，在不損傷本發明的主旨的范圍內，可以使用交聯型或者非交聯型的高分子顆粒，但為了使熱特性更符合本發明的目的，進一步優選非交聯型，即非耐熱性非交聯高分子顆粒。
[0047]所謂非耐熱性非交聯高分子顆粒中的非交聯為不具有三維結構或在較少的高分子顆粒中耐熱性不高的現象。例如，在如后所述的聚合性單體的顆粒的情況下，優選交聯性聚合性單體低于聚合性單體整體的5重量％，更優選為低于I重量％的范圍。
[0048]所謂非耐熱性非交聯高分子顆粒的高分子可以使用現有公知的化合物，例如可以舉出:丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、乙烯基樹脂、環氧樹脂、脲樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂等。在這些高分子中，從容易制造具有目標熱特性的化合物這樣的觀點考慮，更優選由具有碳-碳雙鍵的聚合性單體形成的丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂和乙烯基樹脂。另外，在這些樹脂的情況下，由于通過高溫處理發生熱變形，因此，可以防止顆粒的脫落，進而，不僅可以表現出作為顆粒的功能，而且也可以表現出例如提高與疊層在上面的各種表面功能層的密合性等其它的性能。
[0049]所謂具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，可以舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸這樣的各種含羧基單體類以及它們的鹽；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、單丁基羥基富馬酸酯、單丁基羥基衣康酸酯這樣的各種含羥基單體類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯這樣的各種(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等這樣的各種含氮化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯這樣的各種苯乙烯衍生物；丙酸乙烯酯這樣的各種乙烯基酯類；Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等這樣的各種含硅聚合性單體類；含磷乙烯基系單體類；氟乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯這樣的各種鹵化乙烯基類；丁二烯這樣的各種共軛二烯類。
[0050]其中，優選以(甲基)丙烯酸系的聚合性單體為主要成分進行聚合而成的丙烯酸樹脂。另外，也可以優選使用以(甲基)丙烯酸系的聚合性單體為主要成分、與苯乙烯衍生物共聚而成的苯乙烯-丙烯酸樹脂。
[0051]即，本發明中的載持于未拉伸聚酯膜的至少一個面的非耐熱性顆粒的最佳方式為如上所述的非耐熱性非交聯丙烯酸樹脂顆粒和非耐熱性非交聯苯乙烯-丙烯酸樹脂顆粒。
[0052]在使用非耐熱性非交聯丙烯酸樹脂顆粒的情況下，該樹脂顆粒的玻璃化轉變溫度優選為O?150°C的范圍，更優選為50?120°C的范圍。在低于O°C的情況下，擔心無法充分發揮滑動性，在超過150°C的情況下，擔心顆粒的熱變形不充分。
[0053]非耐熱性顆粒的平均粒徑也依賴于膜厚，因此不能一概而論，但優選為0.01?3 μ m的范圍，更優選為0.03?I μ m的范圍，進一步優選為0.05?0.5 μ m的范圍。在平均粒徑低于0.01 μ m的情況下，有時無法充分地顯示出滑動性，另外，在超過3 μ m的情況下，有時顆粒未充分變形、作為膜殘留有發白。
[0054]在本發明中的非耐熱性顆粒的載持中，為了將顆粒保持在膜上等，優選并用各種聚合物和/或粘接性的化合物。在利用涂布的方法的情況下，為了涂布外觀的提高、透明性的提高、以及與通過該涂布在層上所設置的各種層的密合性的提高等，特別優選并用聚合物。
[0055]作為聚合物的具體例，可以舉出:聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯基(聚乙烯醇等)、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中，從顆粒的保持、密合性的觀點考慮，優選使用聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂。另外，在考慮與聚酯膜的融合的情況下，優選聚酯樹脂。
[0056]作為聚酯樹脂，作為主要的構成成分，例如可以舉出由如下所述的多元羧酸和多元羥基化合物構成的物質。即，作為多元羧酸，可以使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲酸、4，4’ - 二苯基二羧酸、2，5-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、2-鉀代磺基對苯二甲酸、5-鈉代磺基間苯二甲酸、己二
酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀鹽和它們的酯形成性衍生物等，作為多元羥基化合物，可以使用乙二醇、I，2-丙二醇、I，3-丙二醇、I，3-丙二醇、I，4- 丁二醇、I，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-環己烷二甲醇、對苯二亞甲基二醇、雙酚A-乙二醇加成物、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚氧四亞甲基二醇、二羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。這些化合物中，只要分別適當地選擇I種以上，并通過常規方法的縮聚反應合成聚酯樹脂即可。
[0057]所謂丙烯酸樹脂為由丙烯酸系、甲基丙烯酸系的單體所代表的這樣的具有碳-碳雙鍵的聚合性單體構成的聚合物。這些聚合物為均聚物或者共聚物均可。另外，也包含這些聚合物和其它的聚合物(例如聚酯、聚氨酯等)的共聚物。例如為嵌段共聚物、接枝共聚物。或者也包含在聚酯溶液或聚酯分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據情況為聚合物的混合物)。同樣，也包含在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據情況為聚合物的混合物)。同樣，也包含在其它的聚合物溶液或分散液中將具有碳-碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據情況為聚合物混合物)。另外，為了進一步提高粘接性，也可以含有羥基、氨基。
[0058]作為上述具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限定，特別是作為代表性的化合物，例如可以舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸這樣的各種含羧基單體類以及它們的鹽；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、單丁基羥基富馬酸酯、單丁基羥基衣康酸酯這樣的各種含羥基單體類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯這樣的各種(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等這樣的各種含氮化合物；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯這樣的各種苯乙烯衍生物；丙酸乙烯酯這樣的各種乙烯基酷類；Y -甲基丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒等這樣的各種含娃聚合性單體類；含磷乙烯基系單體類；氯乙烯、偏氯乙烯這樣的各種鹵化乙烯類；丁二烯這樣的各種共軛二烯類。
[0059]所謂聚氨酯樹脂為在分子內具有聚氨酯鍵的高分子化合物。通常聚氨酯樹脂可以通過多元醇和異氰酸酯的反應來制作。作為多元醇，可以舉出:聚碳酸酯多元醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物可以單獨使用，也可以使用多種。
[0060]聚碳酸酯多元醇類可以由多元醇類和碳酸酯化合物通過脫醇反應來得到。作為多元醇類，可以舉出:乙二醇、1，2_丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環己二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1,8-辛二醇、1，9_壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3-二羥甲基庚烷等。作為碳酸酯化合物，可以舉出:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為由這些反應得到的聚碳酸酯系多元醇類，例如可以舉出聚(1，6_亞己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-亞戊基)碳酸酯等。
[0061]作為聚酯多元醇類，可以舉出由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等)或它們的酸酐和多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、
I,6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-羊二醇、2，2，4- 二甲基-1，3_ 戍二醇、2_ 乙基-1，3_ 己二醇、2，5_ 二甲基-2，5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1，3-丙二醇、環己二醇、雙羥基甲基環己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、內酯二醇等)的反應得到的聚酯多元醇。
[0062]作為聚醚多元醇類，可以舉出:聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0063]為了提高與各種面涂層的密合性，在上述多元醇類中，可以更優選使用聚碳酸酯多元醇類和聚酯多元醇類。
[0064]作為為了得到聚氨酯樹脂而使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示:甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、α，α，α’，α 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等具有芳香環的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環己基二異氰酸酯等脂環族二異氰酸酯等。這些物質可以單獨使用，也可以多種并用。
[0065]在合成聚氨酯樹脂時可以使用擴鏈劑，作為擴鏈劑，只要具有2個以上與異氰酸酯基反應的活性基團就沒有特別限制，通常可以主要使用具有2個羥基或氨基的擴鏈劑。
[0066]作為具有2個羥基的擴鏈劑，例如可以舉出:乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇；二甲苯二醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇、新戊二醇羥基新戊酸酯等酯二醇這樣的二醇類。另外，作為具有2個氨基的擴鏈劑，例如可以舉出:甲苯二胺、苯二亞甲基二胺、二苯基甲二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2- 二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基_1，5-戍二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戍二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己烷、二環己基甲二胺、異亞丙基環己基_4，4’ - 二胺、1，4- 二氨基環己烷、1，3-雙氨基甲基環己烷等脂環族二胺等。
[0067]本發明中的聚氨酯樹脂可以將溶劑作為介質，優選將水作為介質。為了使聚氨酯樹脂分散或溶解在水中，有使用乳化劑的強制乳化型、在聚氨酯樹脂中導入親水性基團的自乳化型或者水溶型等。從液體的儲藏穩定性和得到的涂布層的耐水性、透明性、密合性優異的方面考慮，特別優選在聚氨酯樹脂的骨架中導入離子基團使其離聚物化的自乳化型。
[0068]另外，作為導入的離子基團，可以舉出:羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種基團，但優選羧基。作為在聚氨酯樹脂中導入羧基的方法，可以在聚合反應的各階段中采用各種方法。例如有:在預聚物合成時，將具有羧基的樹脂用作共聚成分的方法；作為多元醇、聚異氰酸酯、擴鏈劑等的一種成分使用具有羧基的成分的方法。特別優選使用含羧基二元醇、根據該成分的進料量導入所期望的量的羧基的方法。例如，可以相對于用于聚氨酯樹脂的聚合的二元醇，使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙-(2-羥基乙基)丙酸、雙-(2-羥基乙基)丁酸等共聚。另外，該羧基優選設定為用氨、胺、堿金屬類、無機堿類等進行中和的鹽的形態。特別優選的物質為氨、三甲基胺、三乙基胺。上述聚氨酯樹脂可以將在涂布后的干燥工序中中和劑脫離的羧基作為其它交聯劑的交聯反應點使用。由此，涂布前的液體的狀態下的穩定性優異，而且，可以進一步改善得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性等。
[0069]另外，在本發明的非耐熱性顆粒的載持中，為了提高涂布層的強度，可以并用交聯齊U。所謂并用的交聯劑，可以使用各種公知的交聯劑，例如可以舉出:噁唑啉化合物、環氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯系化合物、碳二亞胺系化合物、硅烷偶聯化合物等。
[0070]所謂噁唑啉化合物為在分子內具有噁唑啉基的化合物，特別優選含有噁唑啉基的聚合物，可以通過加聚性含噁唑啉基單體單獨或者與其它的單體的聚合來制作。加聚性含噁唑啉基單體可以舉出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，可以使用這些中的I種或2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業上也容易得到，是優選的。其它的單體只要是能夠與加聚性含噁唑啉基單體共聚的單體就沒有限制，例如可以舉出:(甲基)丙烯酸烷基酯(作為烷基，列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基)等(甲基)丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，(作為烷基，列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基等)等不飽和酰胺類；醋酸乙稀酷、丙酸乙稀酷等乙稀基酷類；甲基乙稀基釀、乙基乙稀基釀等乙稀基釀類；乙稀、丙稀等α -烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含鹵α, β -不飽和單體類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等α，β -不飽和芳香族單體等，可以使用它們中的I種或2種以上的單體。
[0071]所謂環氧化合物為分子內具有環氧基的化合物，例如可以舉出:表氯醇與乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、雙酚A等的羥基、氨基的縮合物，有聚環氧化合物、二環氧化合物、單環氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環氧化合物，例如可以列舉:山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚，作為二環氧化合物，例如可以列舉:新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚，作為單環氧化合物，例如可以列舉:烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚,作為縮水甘油胺化合物,可以列舉N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-間苯二亞甲基二胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環己烷等。
[0072]所謂三聚氰胺化合物為化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物，例如可以使用烷基醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷基醇化三聚氰胺衍生物反應而部分或完全地進行醚化而得到的化合物、以及它們的混合物。作為用于醚化的醇，優選使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，可以為單體或二聚物以上的多聚物的任一種，或者可以使用它們的混合物。而且，也可以使用使脲等與三聚氰胺的一部分進行共縮合而形成的物質，為了提高三聚氰胺化合物的反應性，也可以使用催化劑。
[0073]所謂異氰酸酯系化合物為異氰酸酯或具有以封端異氰酸酯為代表的異氰酸酯衍生物結構的化合物。作為異氰酸酯，例如可以例示:甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等的芳香族異氰酸酯、α, α, α \ α 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等的具有芳香環的脂肪族異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、異亞丙基二環己基二異氰酸酯等的脂環族異氰酸酯等。另外，也可以列舉這些異氰酸酯的雙縮脲化物、異氰脲酸酯化物、脲二酮化物、碳二亞胺改性體等的聚合物、衍生物。這些物質可以單獨使用，也可以多種并用。在上述異氰酸酯中，為了避免紫外線引起的黃變，與芳香族異氰酸酯相比，更優選脂肪族異氰酸酯或脂環族異氰酸酯。
[0074]以封端異氰酸酯的狀態使用的情況下，作為其封端劑，例如可以列舉:亞硫酸氫鹽類、苯酚、甲酚、乙基苯酚等的酚系化合物、丙二醇單甲醚、乙二醇、芐醇、甲醇、乙醇等的醇系化合物、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、乙酰丙酮等的活性亞甲基系化合物、丁基硫醇、十二烷基硫醇等的硫醇系化合物、ε -己內酰胺、δ -戊內酰胺等的內酰胺系化合物、二苯基苯胺、苯胺、乙烯亞胺等的胺系化合物、乙酰替苯胺、醋酸酰胺的酸酰胺化合物、甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環己酮肟等的肟系化合物，這些物質可以單獨使用，也可以并用2種以上。
[0075]另外，本發明中的異氰酸酯系化合物可以以單體使用，也可以以與各種聚合物的混合物或結合物的形式使用。在提高異氰酸酯系化合物的分散性或交聯性這樣的意旨中，優選使用與聚酯樹脂和/或聚氨酯樹脂的混合物和/或結合物。
[0076]所謂碳二亞胺系化合物為具有碳二亞胺結構的化合物，為了提高與可形成在涂布層上的硬涂層等表面功能層的密合性、提高涂布層的耐濕熱性而使用。作為碳二亞胺系化合物，為在分子內具有I個以上的碳二亞胺或碳二亞胺衍生物結構的化合物，為了更良好的密合性等，更優選在分子內具有2個以上的碳二亞胺或碳二亞胺衍生物結構的聚碳二亞胺系化合物。
[0077]碳二亞胺系化合物可以通過現有公知的技術合成，一般而言，可以使用二異氰酸酯化合物的縮合反應。作為二異氰酸酯化合物，沒有特別限制，可以使用芳香族系、脂肪族系中的任一種，具體而言，可以舉出:甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯等。
[0078]而且，在不使本發明的效果消失的范圍內，為了提高聚碳二亞胺系化合物的水溶性、水分散性，可以添加表面活性劑、和/或添加聚環氧烷、二烷基氨基醇的季銨鹽、羥基烷基磺酸鹽等的親水性單體而使用。
[0079]另外，這些交聯劑在干燥過程、制膜過程中，在使其反應而提高涂布層的性能的設計中使用。可以推測在完成的涂布層中存在這些交聯劑的未反應物、反應后的化合物或它們的混合物。[0080]非耐熱性顆粒的最終形態的成分等的分析例如可以通過TOF-SMS、ESCA、各種表面/截面觀察等來進行。
[0081]在通過涂布在膜上載持非耐熱性顆粒的情況下，優選以如下要領制造聚酯膜:將上述一系列化合物制成溶液或溶劑的分散體，在聚酯膜上涂布將調整固態成分濃度為
0.1?80重量％左右作為基準的涂布液。特別是考慮為在線時，更優選為水溶液或水分散體，但以改良對水的分散性、改良造膜性等為目的，也可以在涂布液中含有少量的有機溶齊U。有機溶劑可以僅為I種，也可以適當使用2種以上。
[0082]構成本發明的聚酯膜的非耐熱性顆粒的載持量只要可以實現目的就沒有特別限定。另外，也依賴于使用的顆粒的熱特性、大小、拉伸倍率等制膜條件，因此不能一概而論，以僅單面側的載持量計，在干燥后(拉伸前)的膜中，優選為0.01?200mg/m2的范圍，更優選為0.1?150mg/m2的范圍,進一步優選為I?70mg/m2的范圍。
[0083]另外，在通過涂布載持非耐熱性顆粒的情況下，涂布、干燥后(拉伸前)的膜厚也依賴于顆粒的大小、拉伸倍率等，因此不能一概而論，但優選為0.001?5 μ m以下的范圍，更優選為0.01?3 μ m的范圍，更優選為0.1?I μ m的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，擔心粘連、涂布外觀變差。
[0084]在本發明中，作為通過涂布在膜上載持非耐熱性顆粒時的方法，例如可以使用逆轉凹版涂敷、直接凹版涂敷、輥涂、模頭涂敷、棒涂、簾式涂敷、噴涂等現有公知的涂裝方式。
[0085]另外，在膜上載持非耐熱性顆粒時，可以根據需要實施電暈處理、等離子體處理等表面處理。
[0086]另外，在本發明中，除在上述的未拉伸聚酯膜上載持非耐熱性顆粒以外，也可以為了賦予各種性能而形成涂布層。該涂布層可以形成在載持有非耐熱性顆粒的面側，也可以形成在相反面側。另外，可以僅形成在膜的一個面側，也可以形成在兩面。關于涂布層，可以通過在聚酯膜的制膜工序中對膜表面進行處理的在線涂布來設置，也可以采用在系統外在暫時制造的膜上進行涂布的離線涂布。在線涂布由于能夠在制膜的同時涂布，因此能夠廉價地進行制造，優選使用。
[0087]關于在線涂布，并不限定于以下，但例如在逐次雙軸拉伸中，特別在縱向拉伸結束后的橫向拉伸前，能夠實施涂布處理。在通過在線涂布、在聚酯膜上設置涂布層的情況下，可以與制膜同時涂布，并且可以在拉伸后的聚酯膜的熱處理工序中，在高溫下對涂布層進行處理，因此，可以提高與能夠形成在涂布層上的各種表面功能層的密合性、耐濕熱性等的性能。另外，在拉伸前進行涂布的情況下，也可以使涂布層的厚度根據拉伸倍率而變化，與離線涂布相比，可以更容易地進行薄膜涂布。即，可以通過在線涂布、特別是拉伸前的涂布，來制造適合作為聚酯膜的膜。
[0088]即，作為本發明中優選的制造方法之一，例如為在熔融擠出后形成未拉伸膜，然后，通過涂布載持非耐熱性顆粒后進行縱向拉伸，進而為了形成涂布層而進行涂布，然后，進行橫向拉伸，之后在高溫下進行處理這樣的方法。
[0089]除在未拉伸聚酯膜上載持非耐熱性顆粒以外，例如出于提高與硬涂層、棱鏡層、微透鏡層、光擴散層、防反射層、油墨層、粘接劑層等各種表面功能層的密合性等的目的，可以設置為了賦予各種性能而能夠設置的涂布層。
[0090]可以用于對拉伸聚酯膜賦予各種性能而設置的涂布層中使用各種聚合物、交聯齊U。作為具體的化合物，與為了載持非耐熱性顆粒而并用的化合物相同。
[0091]上述的表面功能層中，近年來多在觸摸面板的部件、成型用的部件中進行透明的硬涂加工。為了提高聚酯膜和硬涂層的密合性，通常設置易粘接的涂布層作為中間層。因此，若不考慮聚酯膜、易粘接的涂布層、硬涂層這3層的折射率，則會產生干涉不勻。
[0092]若將具有干涉不勻的膜用于觸摸面板等顯示器、便攜電話的框體等要求設計性的成型用部件，則識別性變差，難以使用。因此，要求應對干涉不勻。一般而言，認為用于降低干涉不勻的涂布層的折射率在基材的聚酯膜的折射率和硬涂層的折射率的幾何平均值附近，理想的是調整為其周圍的折射率。由于聚酯膜的折射率較高，因此，通常需要較高地設計涂布層的折射率。
[0093]在用于如上所述的用途的情況下，為了降低干涉不勻，需要進行高折射率的設計，因此，需要使用高折射率的材料。作為高折射率的材料，可以使用現有公知的材料，例如可以舉出:苯結構、雙酚A結構、三聚氰胺結構這樣的芳香族化合物、以及芳香族中進一步認為是高折射率材料的萘結構這樣的縮合多環式芳香族化合物、金屬氧化物及金屬螯合化合物等含金屬化合物；含有硫元素的化合物、含有鹵元素的化合物等。
[0094]這些高折射率材料中，從可以保持與硬涂層等各種表面功能層的密合性這樣的觀點考慮，優選可以在聚酯樹脂等各種化合物中大量含有的芳香族化合物，在更有效地提高折射率的情況下，進一步優選縮合多環式芳香族化合物。另外，從提高涂布層的強度的同時也提高折射率這樣的觀點考慮，也可以優選使用三聚氰胺化合物。進而，為了比芳香族化合物有效地提高折射率，優選金屬氧化物、金屬螯合化合物等含金屬化合物。
[0095]若考慮在聚酯膜上的涂布性，具有芳香族的化合物優選例如聚酯樹脂、丙烯酸樹月旨、聚氨酯樹脂等高分子化合物。特別是可以在聚酯樹脂中導入更多的芳香族，由其可以提高折射率，故更優選。
[0096]芳香族化合物中，所謂折射率更高的縮合多環式芳香族化合物，例如可以舉出具有萘、蒽、菲、并四苯、苯并[a]蒽、苯并[a]菲、花、苯并[c]菲、茈等結構的化合物。
[0097]作為將縮合多環式芳香族導入聚酯樹脂中的方法，例如有在縮合多環式芳香族中導入2個或其以上的羥基作為取代基來形成二醇成分或者多元羥基成分，或者導入2個或其以上的羧酸基形成二羧酸成分或者多元羧酸成分來制作的方法。
[0098]在疊層聚酯膜制造工序中，從不易著色這樣的方面考慮，涂布層的形成中所使用的縮合多環式芳香族優選具有萘結構的化合物。另外，從與涂布層上所形成的各種表面功能層的密合性、透明性良好這樣的方面考慮，作為聚酯構成成分，可以優選使用導入了萘骨架的樹脂。作為該萘骨架，作為代表性的例子，可以舉出:1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸等。
[0099]另外，除羥基、羧酸基以外，在縮合多環式芳香族中導入含有硫元素的取代基、苯基等芳香族取代基、鹵元素基團等，可以期待折射率的提高，從涂布性、密合性的觀點考慮，也可以導入烷基、酯基、酰胺基、磺酸基、羧酸基、羥基等取代基。
[0100]作為能夠進一步有效地將涂布層高折射率化的材料、能夠期待的含金屬化合物，例如可以舉出:氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鋪、氧化釔、氧化錯、氧化銦、氧化銫、ATO(銻.錫氧化物)、ITO (銦.錫氧化物)等金屬氧化物、乙酰丙酮鋁、羥基二乙酸鋁、二羥基乙酸鋁等鋁類；鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸丁酯二聚物、鈦酸四(2-乙基己基)酯、鈦酸四甲酯、乙酰丙酮鈦、四乙酰丙酮鈦、聚乙酰丙酮鈦、亞辛基乙醇酸鈦、乳酸鈦、三乙醇胺鈦、乙基乙酰乙酸鈦等鈦類；乙酰丙酮鐵、乙酸鐵等鐵類；乙酰丙酮鈷等鈷類；乙酸銅、乙酸銅單水合物、乙酸銅多水合物、乙酰丙酮銅等銅類；乙酸鋅、乙酸鋅二水合物、乙酰丙酮鋅水合物等鋅類；乙酸鋯、正丙酸鋯、正丁酸鋯、四乙酰丙酮鋯、單乙酰丙酮鋯、雙乙酰丙酮鋯等鋯類等含有金屬元素的有機化合物。這些化合物可以僅使用I種，也可以并用使用2種以上。
[0101]在上述金屬化合物中，從涂布外觀、透明性良好這樣的方面考慮，特別優選金屬螯合化合物，在考慮對在線涂布的應用等的情況下，更優選水溶性鈦螯合化合物、水溶性鋯螯合化合物，從在水系中使用時的涂布液的穩定性的觀點考慮，進一步優選三乙醇胺鈦、乳酸鈦。
[0102]另外，若考慮涂布液的穩定性、涂布外觀，則優選并用2種以上金屬螯合化合物，特別優選并用2種鈦螯合化合物。即，在將金屬螯合化合物用于第二涂布層的形成的情況下，最佳方式為并用三乙醇胺鈦和乳酸鈦。
[0103]進而，為了進一步提高與硬涂層等表面功能層的密合性，在涂布層的形成中并用2種以上的交聯劑即可，可以提出一種將由其導致的涂布層的折射率的降低用折射率更高的金屬氧化物補充這樣的設計，即，由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液形成的涂布層。
[0104]上述的金屬氧化物主要為了調整涂布層的折射率而使用。特別是由于涂布層中所使用的樹脂的折射率低，因此，優選使用具有高折射率的金屬氧化物，優選使用折射率為1.7以上的物質。作為金屬氧化物的具體例，例如可以舉出:氧化鋯、氧化鈦、氧化錫、氧化釔、氧化鋪、氧化銦、氧化鋅、鋪錫氧化物、銦錫氧化物等，可以單獨使用這些物質，也可以使用2種以上。其中，可以更優選使用氧化鋯、氧化鈦，特別是從耐氣候性的觀點考慮，可以更優選使用氧化鋯。
[0105]由于擔心密合性因使用形態而降低，因此，金屬氧化物優選以顆粒的狀態使用，另夕卜，從透明性的觀點考慮，其平均粒徑優選為IOOnm以下，更優選為50nm以下，進一步優選為25nm以下。
[0106]關于用于提高密合性的交聯劑，發現即使使用I種交聯劑也可以提高密合性，但發現通過并用2種以上的交聯劑可以進一步提高密合性，特別是可以改善濕熱試驗后的密合性。
[0107]作為交聯劑，可以舉出:噁唑啉化合物、環氧化合物、三聚氰胺化合物、異氰酸酯系化合物、碳二亞胺系化合物、硅烷偶聯化合物等。在這些交聯劑中，從密合性良好這樣的觀點考慮，特別優選使用噁唑啉化合物或者環氧化合物，進一步優選并用噁唑啉化合物和環氧化合物。這些交聯劑可以使用如上所述的載持非耐熱性顆粒時使用的各種交聯劑。
[0108]另外，出于改善粘連、滑動性的目的，在上述的涂布層中并用上述的金屬氧化物以外的顆粒。從膜的透明性的觀點考慮，其平均粒徑優選為Ι.Ομπι以下的范圍，進一步優選為0.01?0.5 μ m的范圍，特別優選為0.03?0.2 μ m的范圍。作為顆粒的具體例，可以舉出:二氧化硅、氧化鋁、高嶺土、碳酸鈣、具有耐熱性的有機顆粒等。其中，從透明性的觀點考慮，優選二氧化硅。
[0109]進而，在不損傷本發明的主旨的范圍內，也可以根據需要在上述的涂布層的形成中使用消泡劑、涂布性改良劑、增稠劑、有機系潤滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發泡劑、染料、顏料等。
[0110]以下，對形成如上所述的可以在用于需要提高與硬涂層等各種表面功能層的密合性和減輕因外光反射導致的干涉不勻的用途時所使用的、由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層時的各成分的比例進行說明。
[0111]作為相對于形成由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層時的涂布液中的總不揮發成分的比例，金屬氧化物通常為3?70重量％的范圍，優選為5?50重量％的范圍，進一步優選為5?40重量％的范圍，特別優選為8?30重量％的范圍。在金屬氧化物的量低于3重量％的情況下，有時因無法充分地提高涂布層的折射率而無法降低干涉不勻，在超過70重量％的情況下，有時涂布層的透明性變差。
[0112]作為相對于形成由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層時的涂布液中的總不揮發成分的比例，2種以上的交聯劑通常為2?80重量％的范圍，更優選為4?60重量％的范圍,進一步優選為10?40重量％的范圍。在偏離這些范圍的情況下，有時擔心與硬涂層等表面功能層的密合性有可能降低，有時涂布外觀變差，有時因硬涂層等表面功能層形成后的干涉不勻使識別性變差。
[0113]在形成由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層的情況下，在使用噁唑啉化合物作為交聯劑的情況下，作為相對于形成涂布層的涂布液中的總不揮發成分的比例，噁唑啉化合物的含量通常為I?50重量％的范圍，更優選為I?30重量％，進一步優選為3?20重量％的范圍。在低于I重量％的情況下，擔心與硬涂層等表面功能層的密合性有可能降低，在超過50重量％的情況下，有時因涂布層的折射率變低導致硬涂層等表面功能層形成后的干涉不勻而使識別性變差。
[0114]在形成由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層的情況下，在使用環氧化合物作為交聯劑的情況下，作為相對于形成涂布層的涂布液中的總不揮發成分的比例，環氧化合物的含量通常為I?50重量％的范圍，更優選為3?30重量％，進一步優選為5?20重量％的范圍。在偏離這些范圍的情況下,有時擔心與硬涂層等表面功能層的密合性有可能降低，有時涂布外觀變差。
[0115]對可以在形成由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液所形成的涂布層時使用的具有縮合多環式芳香族的化合物而言，縮合多環式芳香族在該化合物中所占的比例優選為5?80重量％的范圍，更優選為10?60重量％的范圍。另外，作為相對于形成第二涂布層的涂布液中的總不揮發成分的比例，具有縮合多環式芳香族的化合物的含量優選為80重量％以下的范圍，更優選為5?70重量％的范圍,進一步優選為10?50重量％的范圍。通過在這些范圍內使用，涂布層的折射率的調整變得容易，容易降低形成硬涂層等表面功能層后的干涉不勻。另外，縮合多環式芳香族結構的比例例如可以通過如下操作求出:用適當的溶劑或溫水對涂布層進行溶解提取，用色譜法分取，用NMR、IR對結構進行解析，再用熱分解GC-MS (氣相色譜質量分析)、光學分析等進行解析。
[0116]涂布層中的成分的分析例如可以通過T0F_SMS、ESCA、熒光X射線、各種表面/截面觀察等的分析來進行。
[0117]在通過在線涂布設置涂布層的情況下，優選以如下要領制造聚酯膜:將上述一系列化合物制成水溶液或水分散體，在聚酯膜上涂布將調整固態成分濃度為0.1?50重量％左右作為基準的涂布液。另外，在不損傷本發明的主旨的范圍內，以改良對水的分散性、改良造膜性等為目的，也可以在涂布液中含有少量的有機溶劑。有機溶劑可以僅為I種，也可以適當使用2種以上。
[0118]關于本發明的聚酯膜，聚酯膜上所設置的涂布層的膜厚以干燥、拉伸后的膜計，通常為I μ m以下的范圍，優選為0.001~0.5 μ m的范圍，更優選為0.01~0.2 μ m的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，擔心粘連、涂布外觀變差。
[0119]上述情況中，特別是在需要降低設置硬涂層等表面功能層時的干涉不勻的用途的情況下，作為載持非耐熱性顆粒的方法，優選涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液而設置涂布層，該涂布層(干燥后、拉伸前)的膜厚也依賴于顆粒的大小、拉伸倍率等，因此不能一概而論，優選為0.001~5 μ m以下的范圍，更優選為0.01~3 μ m的范圍，進一步優選為0.05~I P m的范圍,最優選為0.1~0.7 μ m的范圍。在?旲厚偏尚上述范圍的情況下，擔心粘連、涂布外觀變差、顆粒的脫落。另外，在該涂布層(以下有時記為第一涂布層)上形成其它涂布層(以下有時記為第二涂布層)，并降低形成各種表面功能層后的因外光反射導致的干涉不勻的情況下，在膜厚較薄的范圍內，發現幾乎沒有第一涂布層的影響，由第二涂布層的設計而確定，但若膜厚過厚，則第一涂布層的影響變強，擔心用于降低干涉不勻的設計變得困難。
[0120]另外，上述的第二涂布層的膜厚以干燥、拉伸后的膜計，通常為0.04~0.20 μ m，優選為0.05~0.16 μ m，更優選為0.07~0.13 μ m的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，有時因疊層表面功能層后的干涉不勻使識別性變差。
[0121]在本發明中，設置涂布層的方法可以使用逆轉凹版涂敷、直接凹版涂敷、輥涂、模頭涂敷、棒涂、簾式涂敷、噴涂等現有公知的涂裝方式。
[0122]在本發明中，關于在聚酯膜上形成涂布層時的干燥和固化條件沒有特別限定，例如在通過離線涂布設置涂布層的情況下，通常以80~200°C、3~40秒、優選以100~1800C>3~40秒為基準進行 熱處理即可。
[0123]另一方面，在通過在線涂布設置涂布層的情況下，通常以70~270°C、3~200秒作為基準進行熱處理即可。
[0124]另外，不論離線涂布或在線涂布，均可以根據需要并用熱處理和紫外線照射等活性能量線照射。也可以對構成本發明的聚酯膜的聚酯膜預先實施電暈處理、等離子體處理等表面處理。
[0125]本發明的聚酯膜可以用于需要優異的透明性的用途，其內部霧度優選為0.0~1.0%的范圍，更優選為0.0~0.5%的范圍，進一步優選為0.0~0.3%的范圍。在內部霧度超過1.0%的情況下，即使設置膜上的各種表面功能層也無法充分地降低霧度，作為膜殘留有發白，無法實現充分的識別性。
[0126]對本發明的聚酯膜的霧度而言，在膜上設置各種表面功能層的情況下，表面霧度降低，因此不能一概而論，優選為0.0~2.0%的范圍，更優選為0.0~1.5%的范圍，進一步優選為0.0~1.0%的范圍。在超過2.0%的情況下，有時看到膜的外觀變差、有時即使設置各種表面功能層也無法充分地降低霧度，識別性不充分。
[0127]另外，在需要降低設置硬涂層等表面功能層時的干涉不勻的用途的情況下，在上述的第二涂布層中進行折射率的調整，其折射率(1.55~1.65)設計為基材的聚酯膜的折射率(1.60~1.70)和硬涂 層等表面功能層的折射率(1.45~1.65)的幾何平均值附近。涂布層的折射率和涂布層的反射率有密切的關系。在本用途中使用的情況下，對第二涂布層的絕對反射率而言，繪出橫軸表示波長、縱軸表示反射率的圖，優選在波長400?800nm的范圍有I個反射率的極小值，優選其極小值為4.0%以上。在本發明的絕對反射率的范圍內，若在相同的波長處出現其極小值，則極小值的反射率在折射率較高的情況下成為較高的值，在折射率較低的情況下成為較低的值。
[0128]上述的第二涂布層的絕對反射率優選在波長400?800nm的范圍存在I個極小值，更優選在波長500?700nm的范圍存在I個極小值。另外，其極小值的值優選為4.0?
6.5%，更優選為4.5?6.2%的范圍。在處于波長400?800nm的范圍內的極小值不是I個的情況下，或在極小值的絕對反射率偏離上述的值的情況下，有時在形成硬涂層等表面功能層后產生干涉不勻，膜的識別性降低。
[0129]在第二涂布層上設置硬涂層等表面功能層的情況下，作為硬涂層中所使用的材料，沒有特別限定，例如可以舉出:單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反應性硅化合物等固化物。其中，從兼備生產率和硬度的觀點考慮，特別優選含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物的聚合固化物。
[0130]含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物沒有特別限定。例如可以使用混合一種以上的公知的活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯而成的物質、作為活性能量線固化性硬涂用樹脂材料而市售的物質、或者除這些以外在不損傷本實施方式的目的的范圍內進一步添加其它的成分而成的物質。
[0131]作為活性能量線固化性的單官能(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定，例如可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯，(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯；甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯等環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸等。
[0132]作為活性能量線固化性的二官能(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定，例如可以舉出:1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等烷烴二醇二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等雙酚改性二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、環氧二(甲基)丙烯酸酯等。
[0133]作為活性能量線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯，沒有特別限定，例如可以舉出:二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等異氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯聚氨酯預聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。
[0134]含有活性能量線固化性的(甲基)丙烯酸酯的組合物中所含的其它的成分沒有特另IJ限定。例如可以舉出:無機或有機的微粒、聚合引發劑、阻聚劑、抗氧化劑、防靜電劑、分散齊U、表面活性劑、光穩定劑和流平劑等。另外，在濕式涂布法中在成膜后使其干燥時，可以添加任意量的溶劑。
[0135]硬涂層的形成方法在使用有機材料時，可以采用輥涂法、模頭涂敷法等一般的濕式涂布法。可以根據需要對所形成的硬涂層實施加熱、紫外線、電子射線等活性能量線照射，進行固化反應。另外，如上所述，涂布層上所形成的表面功能層的折射率一般而言為
1.45 ?1.65。
[0136]實施例
[0137]下面，利用實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明只要不超過其主旨就不限定于以下的實施例。另外，本發明中使用的測定法和評價方法如下所述。
[0138]( I)聚酯的特性粘度的測定方法:
[0139]精稱除去在聚酯中非相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯lg，加入苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑IOOml使其溶解，在30°C進行測定。
[0140](2)顆粒的平均粒徑的測定方法:
[0141]使用電子顯微鏡(HITACHI制S-4500)觀察膜，將10個顆粒的粒徑的平均值設為平均粒徑。需要說明的是，關于非耐熱性顆粒，在高溫的工序前即縱向拉伸后且橫向拉伸前的膜中進行觀察。
[0142](3)涂布層的膜厚測定方法:
[0143]將涂布層的表面用RuO4染色，包埋在環氧樹脂中。然后，將通過超薄切片法制作的切片用 RuO4 染色，使用 TEM (Hitachi High-Technologies Corporation 制 H-7650、加速電壓100V)測定涂布層截面。
[0144](4)內部霧度的測定方法:
[0145]使用Suga試驗機株式會社制的霧度計HZ-2，將膜浸潰在乙醇中，根據JIS K7136進行測定。
[0146](5)霧度的測定方法:
[0147]使用株式會社村上色彩技術研究所制霧度計HM-150，根據JIS K7136進行測定。
[0148](6)膜表面的粗糙度(Sa)
[0149]使用三維非接觸表面形狀測量系統(株式會社菱化系統制麗537N-M100)，測定高溫的工序前即縱向拉伸后且橫向拉伸前的冷卻固化后的面側的膜的粗糙度Sa。作為Sa，在低于5nm的情況下，滑動性差，因此，在拉伸工序等與輥等接觸的情況下，擔心劃傷。作為更優選的方式，為5nm以上。
[0150]( 7)透明性的評價方法:
[0151]在3波長光域型熒光燈下目視觀察膜時，將未觀察到顆粒感(起因于膜中的顆粒的各點)且有透明感的情況設為A，將有顆粒感的情況且觀察到發白的情況設為B。[0152](8)自聚酯膜中的第二涂布層表面的絕對反射率的評價方法:
[0153]為了測定聚酯膜的一個面側的絕對反射率，出于抑制來自背面的反射的目的，預先在聚酯膜的測定背面貼上黑膠帶(NICHIBAN株式會社生產的VINYL TAPE VT-50)，使用分光光度計(日本分光株式會社制紫外可見分光光度計V-570和自動絕對反射率測定裝置ARM-500N)，以同期模式、入射角5°、N偏振光、快速響應、數據采集區間隔l.0nm、帶寬10nm、掃描速度1000m/min,對涂布層面測定波長范圍400~800nm的絕對反射率,評價其極小值的波長(底部波長(bottom wavelength))和反射率。
[0154](9)干涉不勻的評價方法:
[0155]在聚酯膜的第二涂布層側涂布二季戊四醇六丙烯酸酯72重量份、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯18重量份、五氧化鋪10重量份、光聚合引發劑(商品名:Irgacurel84、汽巴精化株式會社制)1重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液，使得干燥膜厚為5 μ m,照射紫外線使其固化，形成硬涂層。在3波長光域型熒光燈下目視得到的膜，觀察干涉不勻，將未確認到干涉不勻的膜設為A，將確認到薄且稀疏的干涉不勻的膜設為B，將能夠確認到薄但呈線狀的干涉不勻的膜設為C，將確認到明顯的干涉不勻的膜設為D。
[0156]( 10)第二涂布層的密合性I的評價方法
[0157]相對于上述(9)的評價中得到的形成了硬涂層的膜，進行10X10的交叉切割，在其上貼附18mm寬的膠帶(Nichiban株式會社制Cellotape (注冊商標)CT-18),觀察以180度的剝離角度急劇剝離后的剝離面，若剝離面積低于10%，則設為A，若為10%以上且低于50%，則設為B，若為50%以上，則設為C。
[0158](11)第二涂布層的密合性2的評價方法:
[0159]為了進行更嚴格的密合性的評價，用從上述(9)的評價中使用的硬涂層液中除去了五氧化銻的材料進行研究。即，涂布二季戊四醇六丙烯酸酯80重量份、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯20重量份、光聚合引發劑(商品名:1^83011^184、汽巴精化株式會社制)5重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液，使得干燥膜厚為5 μ m,照射紫外線使其固化，形成硬涂層。對得到的膜，在80°C、90%RH的環境下放置100小時后，進行10X 10的交叉切害1J,在其上貼附18mm寬的膠帶(Nichiban株式會社制Cellotape (注冊商標)CT-18),觀察以180度的剝離角度迅速剝離后的剝離面，剝離面積若低于3%，則設為A，若為3%以上且低于10%，則設為B，若為10%以上且低于50%，則設為C，若為50%以上，則設為D。
[0160]在實施例和比較例中使用的聚酯如下準備。
[0161]〈聚酯(A)的制造方法〉
[0162]將對苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對于生成聚酯為30ppm的酸式磷酸乙酯、相對于生成聚酯為IOOppm的作為催化劑的醋酸鎂?四水合物，在氮氣氛下，以260°C進行酯化反應。接下來，添加相對于生成聚酯為50ppm的鈦酸四丁酯，經2小時30分鐘升溫至280°C，并且減壓至絕對壓力0.3kPa，再使其熔融縮聚80分鐘，得到特性粘度0.63的聚酯(A)。
[0163]<聚酯(B)的制造方法>
[0164]將對苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相對于生成聚酯為900ppm的作為催化劑的醋酸鎂?四水合物，在氮氣氛下，以225°C進行酯化反應。接下來，添加相對于生成聚酯為3500ppm的正磷酸、相對于生成聚酯為70ppm的二氧化鍺,經2小時30分鐘升溫至280°C，并且減壓至絕對壓力0.4kPa，再使其熔融縮聚85分鐘，得到特性粘度0.64的聚酯(B)。
[0165]<聚酯(C)的制造方法>
[0166]在聚酯(A)的制造方法中，在熔融聚合前，相對于生成聚酯添加平均粒徑0.1ym的二氧化硅顆粒0.5重量％，除此以外，使用與聚酯(A)的制造方法同樣的方法得到聚酯
(C)。
[0167]〈聚酯(D)的制造方法〉
[0168]在聚酯(A)的制造方法中，在熔融聚合前，相對于生成聚酯添加平均粒徑3.2μπι的二氧化硅顆粒0.5重量％，除此以外，使用與聚酯(A)的制造方法同樣的方法得到聚酯
(D)。
[0169]非耐熱性顆粒和構成涂布層的化合物例如下所述。
[0170](化合物例)
[0171]?非耐熱性顆粒:(IA)以甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯=80/20的組成共聚而成的平均粒徑0.09 μ m、軟化點210°C、玻璃化轉變溫度60°C的非耐熱性非交聯丙烯酸顆粒。
[0172]?非耐熱性顆 粒:(IB)以甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=70/30的組成共聚而成的平均粒徑0.37 μ m、軟化點220°C、玻璃化轉變溫度110°C的非耐熱性非交聯苯乙烯-丙烯酸樹脂顆粒。
[0173].二氧化硅顆粒:(IC)平均粒徑0.30 μ m的二氧化硅顆粒
[0174].二氧化硅顆粒:(ID)平均粒徑0.07 μ m的二氧化硅顆粒
[0175].二氧化硅顆粒:(IE)平均粒徑0.15 μ m的二氧化硅顆粒
[0176]?聚酯樹脂:(IIA)
[0177]以下述組成共聚而成的聚酯樹脂的水分散體
[0178]單體組成:(酸成分)對苯二甲酸/間苯二甲酸/5-鈉代磺基間苯二甲酸// (二醇成分)乙二醇 /1，4- 丁二醇 / 一縮二乙二醇=56/40/4//70/20/10 (mol%)
[0179].丙烯酸樹脂:(IIB)以下述組成聚合而成的丙烯酸樹脂的水分散體
[0180]丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羥甲基丙烯酰胺/丙烯酸=65/21/10/2/2 (重量％)的乳化聚合物(乳化劑:陰離子系表面活性劑)
[0181]?聚氨酯樹脂(I IC):
[0182]作為羧酸水分散型聚酯聚氨酯樹脂的HydranAP-40 (DIC株式會社制)
[0183].具有縮合多環式芳香族的聚酯樹脂:(IID)
[0184]以下述組成共聚而成的聚酯樹脂的水分散體
[0185]單體組成:(酸成分)2，6-萘二羧酸/5-鈉代磺基間苯二甲酸// (二醇成分)乙二醇 / 一縮二乙二醇=92/8//80/20 (mol%)
[0186]?六甲氧基甲基三聚氰胺(IIIA)
[0187].噁唑啉化合物:(IIIBl)
[0188]具有噁唑啉基和聚環氧烷鏈的丙烯酸聚合物
[0189]EP0CR0S WS-500 (株式會社日本催化劑制、含有1_甲氧基_2_丙醇溶劑約38重
量％的類型)
[0190].噁唑啉化合物:(IIIB2)[0191]具有噁唑啉基和聚環氧烷鏈的丙烯酸聚合物
[0192]EP0CR0S WS-700 (株式會社日本催化劑制、VOC Free類型)
[0193]?環氧化合物:(IIICl)作為聚甘油聚縮水甘油醚的DENACOL EX-521 (NagaseChemtex株式會社制)
[0194]?環氧化合物:(IIIC2)作為環氧樹脂的 DENACOL EX-1410 (Nagase Chemtex 株式會社制)
[0195].具有金屬元素的有機化合物:(IVA)三乙醇胺鈦
[0196].具有金屬元素的有機化合物:(IVB)乳酸鈦
[0197].金屬氧化物:(VA)平均粒徑15nm的氧化鋯顆粒
[0198].金屬氧化物:(VB)平均粒徑15nm的氧化鈦顆粒 [0199]實施例1:
[0200]將分別以97%、3%的比例混合聚酯(A)、(B)而得到的混合原料作為最外層(表層)的原料，將分別以97%、3%的比例混合聚酯(A)、(B)而得到的混合原料作為中間層的原料，分別供給于2臺擠出機，分別在285°C熔融后，以2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1的噴出量)的層構成共擠出到設定為40°C的冷卻輥上，使其冷卻固化，得到未拉伸膜。然后，將下述表1所示的水系的涂布液Al涂布到未拉伸膜的兩面上，干燥、得到具有膜厚(干燥后)為0.2 μ m的涂布層的膜。接著，在膜溫度85°C下，利用輥周速差在縱向拉伸3.4倍后，在該縱向拉伸膜的兩面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3，導入拉幅機，在橫向以120°C拉伸4.0倍，在230°C進行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有涂布層的膜厚(干燥、拉伸后)為0.05 μ m的涂布層、厚度為125 μ m的聚酯膜。對得到的聚酯膜進行評價，結果，透明性良好，并且縱向拉伸后的膜的粗糙度也充分。將該膜的特性示于下述表3。
[0201]實施例2~18:
[0202]在實施例1中，將涂布劑組成變更為表1和2所示的涂布劑組成，除此以外，與實施例I同樣地制造，得到聚酯膜。如表3所示，得到的聚酯膜的透明性良好，并且縱向拉伸后的膜的粗糙度也充分。
[0203]實施例19:
[0204]將分別以96%、3%、1%的比例混合聚酯(A)、(B)、(C)而得到的混合原料作為最外層(表層)的原料，將分別以97%、3%的比例混合聚酯(A)、(B)而得到的混合原料作為中間層的原料，分別供給于2臺擠出機，分別在285°C熔融后，以2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1的噴出量)的層構成共擠出到設定為40°C的冷卻輥上，使其冷卻固化，得到未拉伸膜。然后，將下述表1所示的水系的涂布液Al涂布到未拉伸膜的兩面，干燥、得到具有膜厚(干燥后)為0.2 μ m的涂布層的膜。接著，在膜溫度85°C下，利用輥周速差在縱向拉伸3.4倍后，在該縱向拉伸膜的兩面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3，導入拉幅機，在橫向以120°C拉伸4.0倍，在230°C進行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有涂布層的膜厚(干燥、拉伸后)為0.05 μ m的涂布層、厚度為125 μ m的聚酯膜。對得到的聚酯膜進行評價，結果，透明性良好，并且縱向拉伸后的膜的粗糙度也充分。將該膜的特性示于下述表3。
[0205]比較例1:
[0206]在實施例1中，未在未拉伸膜上設置涂布層(未載持非耐熱性顆粒)，除此以外，與實施例1同樣地制造，得到聚酯膜。對得到的聚酯膜進行評價，結果如表3所示，縱向拉伸后的膜的粗糙度較小，擔心容易劃傷。
[0207]比較例2、3:
[0208]在實施例1中，將涂布劑組成變更為表1和2所示的涂布劑組成，除此以外，與實施例I同樣地制造，得到聚酯膜。如表3所示，得到的聚酯膜的霧度較高，發現作為膜存在發白的情況、縱向拉伸后的膜的粗糙度不充分的情況。
[0209]比較例4:
[0210]將分別以92%、3%、5%的比例混合聚酯(A)、(B)、(D)而得到的混合原料作為最外層(表層)的原料，將分別以97%、3%的比例混合聚酯(A)、(B)而得到的混合原料作為中間層的原料，分別供給于2臺擠出機，分別在285°C熔融后，以2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1的噴出量)的層構成共擠出到設定為40°C的冷卻輥上，使其冷卻固化，得到未拉伸膜。接著，在膜溫度85°C下，利用輥周速差在縱向拉伸3.4倍后，在該縱向拉伸膜的兩面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3，導入拉幅機，在橫向以120°C拉伸4.0倍，在230°C進行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有涂布層的膜厚(干燥、拉伸后)為0.05 μ m的涂布層、厚度為125μπι的聚酯膜。對得到的聚酯膜進行評價，結果，其為也具有縱向拉伸后的膜的粗糙度、滑動性良好，但觀察到顆粒感、具有發白的膜。將該膜的特性示于下述表3。
[0211]表1:
【權利要求】
1.一種聚酯膜，其特征在于: 在未拉伸聚酯膜的至少一個面載持非耐熱性顆粒之后，沿至少一個方向拉伸而成。
2.一種聚酯膜的制造方法，其特征在于: 在未拉伸聚酯膜的至少一個面，噴涂非耐熱性顆粒使其載持，或者通過涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液使該顆粒載持，之后沿至少一個方向進行拉伸。
3.如權利要求1所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒的載持是涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液。
4.如權利要求1?3所述的聚酯膜，其特征在于: 在非耐熱性顆粒的載持中并用聚合物。
5.如權利要求3或4所述的聚酯膜，其特征在于: 在涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液之后，沿至少一個方向拉伸而形成涂布層，在該涂布層上或與涂布層相反面側，具有絕對反射率在波長400?800nm的范圍內具有I個極小值、該極小值的絕對反射率為4.0%以上的涂布層。
6.如權利要求3?5中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 在涂布含有非耐熱性顆粒的涂布液之后，沿至少一個方向拉伸而形成涂布層，在該涂布層上或與涂布層相反面側，具有由含有金屬氧化物和2種以上的交聯劑的涂布液形成的涂布層。
7.如權利要求1?6中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒為非耐熱性有機顆粒。
8.如權利要求1?7中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒為非耐熱性高分子顆粒。
9.如權利要求1?8中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒為非耐熱性非交聯高分子顆粒。
10.如權利要求1?9中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒為非耐熱性非交聯丙烯酸顆粒或非耐熱性非交聯苯乙烯-丙烯酸樹脂顆粒。
11.如權利要求1?10中任一項所述的聚酯膜，其特征在于: 非耐熱性顆粒的軟化點為120?270°C的范圍。
【文檔編號】B32B27/36GK103889720SQ201280051028
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年10月11日 優先權日:2011年10月19日
【發明者】川崎泰史, 舟津良亮, 尼子勝也, 加藤優佳, 藤田真人 申請人:三菱樹脂株式會社