噴墨記錄材料的制作方法

專利名稱：噴墨記錄材料的制作方法
技術領域：
本發明涉及在噴墨打印機等中以噴墨記錄方式進行記錄時使用的噴墨記錄材料，更加詳細地講，涉及高光澤且顯色性優良而且用染料油墨打字后在保存過程中產生的滲色較少的噴墨記錄材料，這種材料的油墨吸收性、耐彎曲破裂性、以及耐擦傷性也優良，隨復層涂布產生的表面缺陷較少。
背景技術：
作為用于噴墨記錄方式的記錄材料，已知的有在通常的紙或被稱作噴墨記錄用紙的支撐體上設置由非晶質二氧化硅等顏料與聚乙烯醇等親水性粘接劑構成的多孔質油墨吸收層而成的記錄材料。
例如，目前使用的有，將二氧化硅等含硅顏料與親水性粘合劑一起涂布在紙支撐體上而得的記錄材料。還公開了使用將沉降法二氧化硅聚集體用機械手段粉碎為10-300nm而成的二氧化硅微粒的方法(例如，參考特開平9-286165號公報、特開平10-181190號公報)。但是，就這些記錄材料來說，至今仍未能滿足本發明所要達到的類似于照片的記錄材料的表面光澤及顯色性。
另一方面，還提出了油墨接受層形成為兩層結構且在上層設置有光澤度比較高的層的記錄材料。例如，已知在以無機顏料等為主體的油墨吸收層上設置含有膠態二氧化硅或氧化鋁或者氧化鋁水合物的層作為光澤表現層的記錄材料(例如，參考特開2000-37944號公報、特開平7-89216號公報)。另外，還提出了設置有下層含有粉碎非晶質合成二氧化硅且上層含有氣相法二氧化硅的層的記錄材料(例如，參考特開2001-80204號公報)、設置有下層含有粉碎的凝膠法二氧化硅且上層含有氣相法二氧化硅或者氧化鋁的層的記錄材料(例如，參考特開2001-277712號公報)，此外，也公開了設置有含氣相法二氧化硅的下層和含氧化鋁或者氧化鋁水合物的上層的記錄材料(例如，參考WO02/34541A1號公報)。
另一方面，通過噴墨打印機的高圖像質量化，可以完成與銀鹽照相匹敵的打印操作。例如，為了實現類似于照片(photo-like)等的圖像質量，可以在噴墨打印機一側使用稱為照相油墨(photoink)等的淡色油墨或灰色、暗色等中間色油墨等，由此實現更高圖像質量，這種記錄方法也已有人提出。
作為照相用記錄材料，即使上述的記錄材料也不能充分地滿足需要，因此迫切期待進一步地改善光澤性和顯色性。另外，當用染料油墨進行打印時，迫切期待保存過程中產生的滲色進一步得到了改善的記錄材料。另外，還要求更高的油墨吸收性。雖然使油墨接受層變厚是實現高的油墨吸收性的有效手段，但是存在對記錄材料進行處理時即使一點點的曲率也會使油墨接受層上產生裂紋(彎曲破裂)的問題。這是因為為了確保記錄材料高的油墨吸收性而在原本就形成為高脆弱性的油墨接受層的基礎上，進一步使該脆弱性高的涂層變厚的原故。
作為解決上述彎曲破裂的方法，有效的是縮小油墨接受層中無機顏料/粘合劑比或減少作為粘合劑的交聯劑加入的硼酸或者硼酸鹽的加入量的方法。但是，就縮小無機顏料/粘合劑比的方法來說其油墨吸收性會變差。另外，即使在減少硼酸或者硼酸鹽的加入量的方法中，油墨吸收性也會變差，進而導致光澤度下降或者產生光澤的不均勻。
另外，這些具有兩層結構的記錄材料存在制造工序中的裂紋等涂布故障增加的問題。涂布故障的產生機理尚不十分清楚，但是可推測為因復層涂布干燥速度不同的兩層而產生的。在特開2003-211824號公報中，公開了混合使用沉降法二氧化硅和氣相法二氧化硅的技術。但是其中公開的是通過使涂布溶液高濃度化來提供低成本的噴墨記錄材料的方法，而對于如何避免由于復層涂布產生的故障并沒有任何公開或提示。

發明內容
本發明的目的是提供高光澤且顯色性優良而且用染料油墨打印后在保存過程中產生的滲色少的噴墨記錄材料；第2目的是提供油墨吸收性、顯色性、以及耐彎曲破裂性優良而且光澤性和耐擦傷性也優良的噴墨記錄材料；第3目的是提供隨著復層涂布產生的表面缺陷少的噴墨記錄材料。
本發明的目的可由下述噴墨記錄材料實現。
1.一種噴墨記錄材料，在支撐體上涂布設置有至少兩層含有無機微粒和親水性粘合劑的油墨接受層的噴墨記錄材料中，靠近支撐體的油墨接受層A含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒、或者同時含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒和平均二次粒徑在500nm以下的氣相法二氧化硅微粒，而且相對于油墨接受層A的所有二氧化硅微粒100重量份，含有不足20重量份的聚乙烯醇，離支撐體較遠的油墨接受層B含有選自氣相法二氧化硅、氧化鋁和氧化鋁水合物中的至少一種微粒和相對于該微粒100重量份不足25重量份的聚乙烯醇。
2.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒是，在水性介質中將沉降法二氧化硅粉碎成平均二次粒徑在500nm以下的尺寸而成的微粒。
3.上述2中記載的噴墨記錄材料，上述將沉降法二氧化硅粉碎而成的微粒是，將具有5μm以上的平均二次粒徑的沉降法二氧化硅在陽離子性化合物的存在下，在水性介質中使用介質粉碎機(media mill)粉碎而成的微粒。
4.上述3中記載的噴墨記錄材料，上述沉降法二氧化硅的吸油量是210ml/100g以下。
5.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述平均二次粒徑在500nm以下的氣相法二氧化硅微粒是，將氣相法二氧化硅在陽離子性化合物的存在下，在水性介質中粉碎為平均二次粒徑在500nm以下的尺寸的微粒。
6.上述1中記載的噴墨記錄材料，在上述油墨接受層A中含有的沉降法二氧化硅微粒和氣相法二氧化硅微粒的重量比為30∶70～70∶30。
7.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述油墨接受層A含有硼酸或者硼酸鹽。
8.上述1中記載的噴墨記錄材料，含有上述氣相法二氧化硅的油墨接受層B的干燥涂布量以氣相法二氧化硅的量計為4g/m2以下。
9.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述油墨接受層B含有硼酸或者硼酸鹽。
10.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述氧化鋁水合物是形狀比(aspect比)為2以上的平板狀氧化鋁水合物。
11.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述氧化鋁水合物是仿-水軟鋁石。
12.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述氧化鋁是γ-氧化鋁。
13.上述1中記載的噴墨記錄材料，在上述油墨接受層B的上面具有將膠態二氧化硅作為主體含有的層。
14.上述1中記載的噴墨記錄材料，上述支撐體是耐水性支撐體。
具體實施例方式
下面，詳細地說明本發明。
作為用于本發明的支撐體可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、二乙酸酯樹脂、三乙酸酯樹脂、玻璃紙、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等薄膜，樹脂包覆紙等耐水性支撐體，優質紙、銅版紙、涂布紙、鑄模(cast)銅版紙等吸水性支撐體等。優選使用耐水性支撐體。尤其這些支撐體的厚度優選為約50～250μm。
用于本發明的二氧化硅微粒是非晶質合成二氧化硅，非晶質合成二氧化硅可以根據制造方法大致分為氣相法二氧化硅、濕式法二氧化硅及其它。氣相法二氧化硅還稱為干式法二氧化硅，通常用火焰水解法進行制作。具體地說，一般已知的是將四氯化硅和氫氣及氧氣一起燃燒制備的方法，市售的有日本Aerosil(株)的Aerosil、Tokuyama(株)的QS型。
濕式法二氧化硅還可根據制造方法分為沉降法二氧化硅、凝膠法二氧化硅、溶膠法二氧化硅。沉降法二氧化硅可通過使硅酸鈉和硫酸在堿性條件下進行反應來制造，粒子長大的二氧化硅粒子進行聚集、沉降，然后經過過濾、水洗、干燥、粉碎·分級的過程進行產品化。由該方法制造的二氧化硅二次粒子為疏松的聚集粒子，從而可以獲得比較易于粉碎的粒子。作為沉降法二氧化硅，例如市售的有日本二氧化硅社制的Nipsil、Tokuyama社制的Tokusil、Finesil。凝膠法二氧化硅可通過使硅酸鈉和硫酸在酸性條件下進行反應來制造。這時，由于在老化過程中小尺寸的二氧化硅粒子溶解，并以在大粒子的原始粒子間連接原始粒子的方式再次析出，因此明確的原始粒子將會消失，所形成的是具有內部空隙結構的比較硬的聚集粒子。例如，市售的有水澤化學社制的Mizukasil、Grace Japan社制的Sylojet。溶膠法二氧化硅也稱為膠態二氧化硅，可通過硅酸鈉在酸等的作用下發生的復分解獲得，或者將經過離子交換樹脂層后得到的二氧化硅溶膠加熱老化而獲得，市售的例如有日產化學工業社制的SNOWTEX。
在本發明的油墨接受層A中含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅。用通常的方法制造的沉降法二氧化硅具有1μm以上的平均二次粒徑，所以使用將其粉碎為500nm以下的尺寸的微粒。作為粉碎方法，可以優選使用將分散于水性介質中的二氧化硅以機械方式粉碎的濕式分散法。作為濕式分散機，可以使用球磨機、珠磨機(beads mill)、砂磨機等介質粉碎機；高壓均化器、超高壓均化器等壓力式分散機；超聲波分散機以及薄膜旋轉(spin)型分散機等，但是本發明中特別優選使用球磨機等介質粉碎機。
用于本發明的油墨接受層A中的沉降法二氧化硅優選平均原始粒徑為50nm以下，特別優選3-40nm。另外，本發明的沉降法二氧化硅的吸油量優選為120-210ml/100g的范圍，進一步特別優選為160-210ml/100g的范圍。吸油量是按照JISK-5101的記載進行測量。
本發明的沉降法二氧化硅的粉碎，優選在陽離子性化合物的存在下進行。如果向分散于水中的二氧化硅中加入陽離子性化合物，則往往會產生聚集物，但是通過對其進行粉碎處理，可以獲得比只分散于水中時更高濃度的分散，其結果分散效率會上升，可以進一步粉碎為微細的微粒。另外，通過使用高濃度分散液，調制涂布液時可使涂布液高濃度化，進一步改善生產效率。尤其是，如果此時使用平均二次粒徑為5μm以上的沉降法二氧化硅，則可以抑制由初期凝聚物產生的粘度上升，可以以更高濃度進行分散，所以更加有利。對平均二次粒徑的上限沒有特別的限制，但是通常沉降法二氧化硅的平均二次粒徑為200μm以下。
作為陽離子性化合物，可以使用陽離子性聚合物或者水溶性金屬化合物。作為陽離子性聚合物，優選使用聚乙抱亞胺、聚二烯丙胺、聚烯丙胺、聚烷基胺、特開昭59-20696號、特開昭59-33176號、特開昭59-33177號、特開昭59-155088號、特開昭60-11389號、特開昭60-49990號、特開昭60-83882號、特開昭60-109894號、特開昭62-198493號、特開昭63-49478號、特開昭63-115780號、特開昭63-280681號、特開平1-40371號、特開平6-234268號、特開平7-125411號、特開平10-193776號公報等中記載的具有伯～叔氨基、季銨鹽基的聚合物。而且，這些聚合物在可能的情況下也可以是氯化銨等鹽。尤其優選使用二烯丙胺衍生物作為陽離子性聚合物。這些陽離子聚合物的分子量優選約2000～10萬，特別優選約2000-3萬。分子量如果大于10萬，則分散液粘度容易變得過高，所以不優選。
作為水溶性金屬化合物，可列舉例如水溶性的多價金屬鹽。可列舉選自鈣、鋇、錳、銅、鈷、鎳、鋁、鐵、鋅、鋯、鈦、鉻、鎂、鎢、鉬的金屬的水溶性鹽。具體地可列舉例如乙酸鈣、氯化鈣、甲酸鈣、硫酸鈣、乙酸鋇、硫酸鋇、磷酸鋇、氯化錳、乙酸錳、甲酸錳二水合物、硫酸錳銨六水合物、氯化銅、氯化銅銨(II)二水合物、硫酸銅、氯化鈷、硫氰酸鈷、硫酸鈷、硫酸鎳六水合物、氯化鎳六水合物、乙酸鎳四水合物、硫酸鎳銨六水合物、酰胺硫酸鎳四水合物、硫酸鋁、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、多氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯化鋁六水合物、溴化亞鐵、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、溴化鋅、氯化鋅、硝酸鋅六水合物、硫酸鋅、對苯酚磺酸鋅、氯化鈦、硫酸鈦、乳酸鈦、乙酸鋯、氯化鋯、氯化氧鋯八水合物、氫氧化氯化鋯、乙酸鉻、硫酸鉻、硫酸鎂、氯化鎂六水合物、檸檬酸鎂九水合物、磷鎢酸鈉、檸檬酸鈉鎢、磷酸十二鎢n水合物、硅酸十二鎢26水合物、氯化鉬、磷酸十二鉬n水合物等。
在上述的水溶性多價金屬化合物中，還優選由鋁或者元素周期表4A族金屬(例如鋯、鈦)組成的化合物。特別優選的是水溶性鋁化合物。作為水溶性鋁化合物，已知有例如作為無機鹽的氯化鋁或者其水合物、硫酸鋁或者其水合物、銨釩等。還已知作為無機類的含鋁陽離子聚合物的堿性聚氫氧化鋁化合物。
上述堿性聚氫氧化鋁化合物是主成分可用下述通式1、2或3表示的穩定地含有例如〔Al6(OH)15〕3+、〔Al8(OH)20〕4+、〔Al13(OH)34〕5+、〔Al21(OH)60〕3+等的堿性且分子量大的多核縮合離子的水溶性聚氫氧化鋁。
〔Al2(OH)nCl6-n〕m通式1〔Al(OH)3〕nAlCl3通式2Aln(OH)mCl(3n-m)0＜m＜3n 通式3作為這些物質有，多木化學(株)以聚氯化鋁(PAC)為名作為水處理劑市售的產品，淺田化學(株)以聚氫氧化鋁(Paho)為名市售的產品，以及(株)理研Green以Pyurakemu WT為名市售的產品，另外其它制造商也有同類的產品銷售，從而容易得到各種等級的物質。
作為用于本發明的含有周期表4A族元素的水溶性化合物，更優選含鈦或者鋯的水溶性化合物。作為含鈦的水溶性化合物，可列舉氯化鈦、硫酸鈦。作為含鋯的水溶性化合物，可列舉醋酸鋯、氯化鋯、氯氧化鋯、氯化氫氧化鋯、硝酸鋯、堿性碳酸鋯、氫氧化鋯、乳酸鋯、碳酸鋯·銨、碳酸鋯·鉀、硫酸鋯、氟化鋯化合物等。本發明中，所謂水溶性是指在常溫常壓下在水中溶解1重量％以上的性質。
獲得本發明的平均二次粒徑為500nm以下的沉降法二氧化硅微粒的具體方法中，首先向水中加入二氧化硅和陽離子性聚合物和/或陽離子性金屬化合物的至少一種，使用鋸齒狀葉片型分散機、螺旋葉片型分散機、或者轉子定子型分散機等分散裝置的至少一種獲得預分散液。其中作為加入方法，優選首先向含有陽離子性化合物的水中以粉末形式加入沉降法二氧化硅粒子。根據需要也可以再加入適度的低沸點溶劑等。陽離子性聚合物或者水溶性金屬化合物的量相對于100重量份二氧化硅優選為0.5-20重量份，更優選2-10重量份。由于使其在該范圍內，二氧化硅預分散液的粘度不會變得過高，從而可以提高固體成分的濃度。本發明的二氧化硅預分散物的固體成分濃度越高越好，但是如果過高濃度，則不可能分散，所以優選的范圍為20-60重量％，更優選30-50重量％。
將由上述方法得到的二氧化硅預分散物用珠磨機(beads mill)進行粉碎處理。所謂珠磨機是指，向在內部具有攪拌裝置的容器中填充小珠后，通過向容器中加入液狀物并使攪拌裝置旋轉而使小珠彼此碰撞，由此給予液狀物剪切力而進行處理的裝置。小珠的粒徑通常為0.1-10mm，優選0.2-1mm，更優選0.3-0.6mm。作為小珠有玻璃珠、陶瓷珠、金屬珠等，但是從耐磨擦性和分散效率的觀點來看優選氧化鋯珠。另外，容器中小珠的加入填充率通常為40-80容量％，優選55-80容量％。根據上述分散條件，可以以高效率將二氧化硅分散物粉碎成平均二次粒徑為500nm以下的粒子，同時也很少發生粗粒的殘存和聚集物的生成。當連續處理預分散物時，如果在經過一次處理之后還殘留有粗粒，則優選處理二次以上。就本發明來說，在不產生粗粒的范圍內，濃度越高越有利于涂布液的高濃度化。本發明的二氧化硅分散物的固體成分濃度的優選范圍為20-60重量％，更優選為30-50重量％。作為市售的珠磨機可列舉淺田鐵工社制的nano mill、AIMEX社制的ultravisco mill、以及MATSUBO社制的Annular型OB研磨機、Shinmaru Enterprises社制的dyno mill等。
當作為本發明的實施方式之一，采用在油墨接受層A中除了上述的平均二次粒徑為500nm以下的沉降法二氧化硅微粒以外，還使用平均二次粒徑為500nm以下的氣相法二氧化硅微粒時，兩者的使用比率按照重量比計優選為30∶70～70∶30的范圍。在油墨接受層A中混合使用沉降法二氧化硅和氣相法二氧化硅的理由是，與只使用沉降法二氧化硅的情況相比，將油墨接受層A和油墨接受層B復層涂布并干燥時可減少表面缺陷、特別是裂紋。
在本發明的油墨接受層A和作為本發明的實施方式之一而在油墨接受層B中含有的氣相法二氧化硅的平均原始粒徑優選為50nm以下，更優選為5-30nm。當在油墨接受層中使用氣相法二氧化硅時，優選將氣相法二氧化硅在陽離子性化合物的存在下、在水性介質中粉碎成平均二次粒徑為500nm以下的粒子。作為陽離子性化合物的例子，可列舉在沉降法二氧化硅的粉碎說明中列舉的陽離子性聚合物、以及水溶性金屬化合物。粉碎中，優選使用高壓均化器或介質粉碎機使平均二次粒徑微細化為300nm以下。
用于油墨接受層A的沉降法二氧化硅和氣相法二氧化硅也可以同時分散、同時粉碎，但是往往有利的是分別獨立地處理為各自最佳的平均二次粒徑。
考慮到微細化過程中能量成本的上升和隨著平均二次粒徑靠近平均原始粒徑而導致的油墨吸收性下降的趨勢的出現，沉降法二氧化硅和氣相法二氧化硅的平均二次粒徑的下限值優選為約50nm。
本發明的油墨接受層B中含有的氧化鋁、以及氧化鋁水合物是氧化鋁及其含水物，可以是晶體也可以是非晶體，可使用無定形和具有球狀、板狀等形態的物質。可以使用二者中的任何一種，也可以組合使用。
作為本發明的氧化鋁優選作為氧化鋁的γ型晶體的γ-氧化鋁，其中還優選δ類晶體。γ-氧化鋁的原始粒子可以縮小至約10nm，但是通常可以優選使用將數千至數萬nm的二次粒子晶體用超聲波或高壓均化器、對置碰撞型噴射粉碎機等粉碎為約50-300nm的粒子。
本發明的氧化鋁水合物可以用通式Al2O3·nH2O表示。氧化鋁水合物根據組成和晶體形式的不同可分為水鋁礦、鎂磷鋁鈣石、norstrandite、一水軟鋁石、一水軟鋁石凝膠(仿一水軟鋁石)、水鋁石(diaspore)、無定形非晶體等。其中，上述式中，當n值為1時表示一水軟鋁石結構的氧化鋁水合物，當n大于1小于3時表示仿一水軟鋁石結構的氧化鋁水合物，當n為3以上時表示非晶體結構的氧化鋁水合物。本發明中特別優選的氧化鋁水合物是n大于1小于3的仿一水軟鋁石結構的氧化鋁水合物。氧化鋁水合物可通過異丙醇鋁等烷氧化鋁的水解、用堿中和鋁鹽、鋁酸鹽的水解等公知的制造方法獲得。
本發明中使用的氧化鋁水合物的形狀也可以是平板狀、纖維狀、針狀、球狀、棒狀等任何一種形狀，從油墨吸收性的觀點出發優選的形狀是形狀比2以上的平板狀。優選的平均形狀比為3-6。形狀比可用粒子的“厚度”對“直徑”的比表示。其中所謂的粒子的直徑是指，等于用電子顯微鏡觀察氧化鋁水合物時的粒子投影面積的圓的直徑。當形狀比小于2時，油墨接受層的細孔徑分布變窄，油墨吸收性下降。另一方面當形狀比超過8時，難于制造粒徑均勻的氧化鋁水合物。
本發明的氣相法二氧化硅、沉降法二氧化硅、氧化鋁和氧化鋁水合物的平均原始粒徑，能夠通過用電子顯微鏡觀察分散的粒子后，將面積各與存在于一定面積內的100個原始粒子的各投影面積相等的圓的直徑的平均值作為原始粒子的粒徑求出。本發明的氣相法二氧化硅、氧化鋁和氧化鋁水合物的平均二次粒徑可以通過用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置測定稀分散液而獲得。
在本發明中，作為在油墨接受層中與無機微粒一起使用的親水性粘合劑的主體是聚乙烯醇，優選完全或者部分皂化的聚乙烯醇或者陽離子改性聚乙烯醇。
所述優選的完全或者部分皂化的聚乙烯醇是皂化度為80％以上的完全或者部分皂化的聚乙烯醇，其平均聚合度優選為200-5000。另外，作為陽離子改性聚乙烯醇，可舉出在例如特開昭61-10483號中記載的、在聚乙烯醇的主鏈或者側鏈上具有伯～叔胺基或季銨基的聚乙烯醇。
本發明中也可以并用上述以外的其它的親水性粘合劑，但是優選相對于100重量份聚乙烯醇為20重量份以下。
本發明中，優選與上述親水性粘合劑一起使用交聯劑(硬膜劑)。作為硬膜劑的具體例子，有如甲醛、戊二醛之類的醛類化合物，如丁二酮、氯代戊二酮之類的酮類化合物，雙(2-氯乙基)脲、2-羥基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪，如美國專利第3,288,775號記載的具有反應性鹵素的化合物，二乙烯基砜，如美國專利第3,635,718號記載的具有反應性烯烴的化合物，如美國專利第2,732,316號記載的N-羥甲基化合物，如美國專利第3,103,437號記載的異氰酸酯類，如美國專利第3,017,280號、美國專利第2,983,611號記載的氮丙啶化合物類，如美國專利第3,100,704號記載的碳化二亞胺系化合物類，如美國專利第3,091,537號記載的環氧化合物，如粘氯酸(mucochloric acid)之類的鹵代羧基醛類，如二羥基二氧雜環己烷之類的二氧雜環己烷衍生物，如鉻明礬、硫酸鋯、硼酸、硼酸鹽、硼砂之類的無機交聯劑等，可以使用它們中的1種，或者2種以上組合使用。其中，特別優選硼酸或硼酸鹽。本發明中使用的硼酸可列舉正硼酸、偏硼酸、連二硼酸等，作為硼酸鹽可列舉它們的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等。
通過在下側油墨接受層A中使用聚乙烯醇和作為硬膜劑的硼酸或者硼酸鹽，可獲得良好的表面光澤、高的油墨吸收性，印刷后的滲色減少。通過加入硼酸或者硼酸鹽，可抑制下側油墨接受層中微小的裂紋，可能是這一點影響到了上側油墨接收層B的表面光澤，從而成為了具有高的表面光澤的記錄材料。
在本發明的油墨接收層A中，聚乙烯醇的使用量相對于沉降法二氧化硅微粒、或者沉降法二氧化硅微粒+氣相法二氧化硅微粒100重量份，應少于20重量份，優選為8-19重量份。通過使其在上述范圍，可獲得高的油墨吸收性。另外，在本發明的油墨接收層A中，硼酸或者硼酸鹽相對于聚乙烯醇100重量份的含量優選為0.02-50重量份，更優選為0.5-35重量份。
在本發明的油墨接收層B中，聚乙烯醇的使用量相對于氣相法二氧化硅、氧化鋁或者氧化鋁水合物100重量份應少于25重量份，更優選為8-24重量份。通過使其在上述范圍，可獲得高的表面光澤、足夠的表面強度以及良好的油墨吸收性。當加入25重量份以上時油墨吸收性將顯著下降。在本發明的油墨接收層B中，硼酸或者硼酸鹽相對于聚乙烯醇100重量份的含量優選為0.005-50重量份，更優選為0.01-30重量份。
油墨接收層A的干燥涂布量的范圍優選為8-40g/m2，更優選為10-30g/m2。從油墨吸收性、顯色性以及打印后的滲色方面來看優選該范圍。另外，油墨接收層B的干燥涂布量的范圍優選為0.5-18g/m2，更優選為1-10g/m2。從表面光澤性、顯色性以及打印后的滲色方面來看優選上述范圍。其中，在油墨接收層B中含有氣相法二氧化硅時油墨接收層B的干燥涂布量的范圍以氣相法二氧化硅的量計優選為0.2-4g/m2，特別優選為0.5-4g/m2。從油墨吸收性、顯色性、耐彎曲破裂性的方面來看優選上述范圍。
油墨接收層A和油墨接收層B的干燥涂布量的總量優選為12-45g/m2，更優選為15-30g/m2。從油墨吸收性和油墨接收層的強度方面來看優選上述范圍。
為了改善耐水性，本發明的油墨接收層各層中更優選含有陽離子性化合物。作為陽離子性化合物的例子，可列舉在沉降法二氧化硅的粉碎說明中列舉的陽離子性聚合物以及水溶性金屬化合物。特別優選分子量約5000-10萬的陽離子性聚合物以及由鋁或者周期表4A族金屬(例如鋯、鈦)組成的化合物。陽離子性聚合物可以使用一種，也可以多種化合物混合使用。
本發明中，在各油墨接受層中除表面活性劑、硬膜劑以外，還可以進一步添加著色染料、著色顏料、油墨染料的定影劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、顏料的分散劑、消泡劑、涂平劑、防腐劑、熒光增白劑、粘度穩定劑、pH調節劑等公知的各種添加劑。
本發明中，除油墨接受層A、B以外也可以再設置油墨接收層，但此時必須是不損傷油墨吸收性的層。例如，為了改善耐擦傷性，優選在油墨接收層上設置把膠態二氧化硅作為主體的保護層，前提是不影響油墨吸收性，例如其涂布量按照固體成分計為約5g/m2以下。膠態二氧化硅的一般的原始粒子的平均粒徑為約5-100nm，從油墨吸收性的觀點來看優選形成平均粒徑為約10-500nm的二次粒子。作為市售的球狀的膠態二氧化硅可列舉日產化學工業社制SNOWTEX 20等、觸媒化成工業社制cataloidUSB等，作為鏈狀的膠態二氧化硅可列舉日產化學工業社制SNOWTEXUP等，作為珍珠項鏈狀的膠態二氧化硅可以使用日產化學工業社制SNOWTEX PS-M等。另外，還優選使用膠態二氧化硅的表面改性為陽離子性的膠態二氧化硅，其中還優選用鋁化合物將表面改性為陽離子性的膠態二氧化硅。作為氧化鋁改性膠態二氧化硅可列舉日產化學工業社制SNOWTEX AK-L、SNOWTEX AK-UP、SNOWTEX PS-M-AK等。
在本發明中，構成油墨接受層的各層的涂敷方法可以采用公知的涂敷方法。例如滑珠(slide bead)方式、幕式淋涂方式、擠壓方式、氣刀方式、輥涂方式、棒涂方式等。
本發明中，通過如滑珠方式等在不設置干燥工序的條件下幾乎同時涂布構成油墨接受層A、B等的各層，來有效地得到各層所要求的特性，這從生產效率方面也較為理想。也就是說，通過在潤濕狀態下層疊各層，從而各層中含有的成分難于浸透到下層，因此干燥后各層的成分的構成保持良好。
在薄膜支撐體、樹脂包覆紙上涂敷油墨接受層的涂敷液時，在涂敷之前，優選進行電暈放電處理、火焰處理、紫外線照射處理、等離子體處理等。
本發明中，在使用支撐體，特別是作為耐水性支撐體的薄膜或樹脂包覆紙時，優選在設置油墨接受層的面上設置以天然高分子化合物或合成樹脂為主體的底涂層。通過在該底涂層上涂敷本發明的含有無機微粒的油墨接受層，然后進行冷卻，并在比較低的溫度下進行干燥，能夠進一步提高油墨接受層的透明性。
在支撐體上設置的底涂層以明膠、酪蛋白等天然高分子化合物或合成樹脂為主體。作為所述合成樹脂，可列舉丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、偏氯乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚苯乙烯、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂等。
上述底涂層以0.01～5μm的膜厚(干燥膜厚)設置在支撐體上。優選0.05～5μm的范圍。
為了使本發明的支撐體具有記錄性、防靜電性、搬運性、防止卷邊性等，可以涂敷設置各種背涂層。在背涂層中可以適當組合含有無機防靜電劑、有機防靜電劑、親水性粘合劑、膠乳、顏料、固化劑、表面活性劑等。
實施例下面，通過實施例詳細說明本發明，但本發明的內容并不受實施例的限制。另外，份和％除非事先說明，否則分別表示重量份和重量％。
實施例1<聚烯烴樹脂包覆紙支撐體的制備>
將闊葉樹漂白硫酸鹽紙漿(LBKP)和針葉樹漂白亞硫酸鹽漿(NBSP)的1∶1混合物用加拿大標準游離度(Canadian Standard Freeness)打漿至300ml，配制紙漿漿液。向其中添加相對于紙漿為0.5重量％的烷基烯酮二聚物作為上漿劑(sizing agent)，添加相對于紙漿為1.0重量％的聚丙烯酰胺、相對于紙漿為2.0重量％的陽離子化淀粉、相對于紙漿為0.5重量％的聚酰胺表氯醇樹脂作為補強劑，用水稀釋，制成濃度為1％的漿液。用長網造紙機將該漿液抄漿至紙的重量達到170g/m2，進行干燥調濕，制成聚烯烴樹脂包覆紙的原紙。在320℃下熔化相對于密度為0.918g/cm3的低密度聚乙烯樹脂均勻分散有10重量％的銳鈦礦型鈦的聚乙烯樹脂組合物，以200m/分鐘的速度在抄漿原紙上進行擠壓涂敷，使厚度達到35μm，使用進行了微粗面加工的冷卻滾筒進行擠壓覆蓋，形成樹脂包覆紙(resin-coated paper)的表面。另一方面，同樣在320℃下熔化密度為0.962g/cm3的高密度聚乙烯樹脂70份和密度為0.918的低密度聚乙烯樹脂30份的混合樹脂組合物，在另一面擠壓涂敷，達到30μm厚度，使用進行了微粗面加工的冷卻輥進行擠壓覆蓋，形成樹脂包覆紙的背面。
對上述聚烯烴樹脂包覆紙表面進行高頻電暈放電處理，然后涂敷含有下述組成的底涂層用涂布液并干燥，使明膠達到50mg/m2，從而制成支撐體。
<底涂層組成>
石灰處理明膠 100份磺基琥珀酸-2-乙基己基酯鹽2份鉻明礬 10份<沉降法二氧化硅分散液1>
向水中加入氯化二甲基二烯丙基銨均聚物4份(分子量9000)和沉降法二氧化硅100份(平均原始粒徑15nm，平均二次粒徑23μm、吸油量185ml/100g)，使用鋸齒狀葉片型分散機(葉片圓周速度30m/s)制作預分散液。然后使得到的預分散物在填充有直徑為0.3mm的氧化鋯小珠、填充率為80容量％、圓盤圓周速度為10m/s的條件下通過珠磨機一次，從而制作固體成分濃度30％、平均二次粒徑200nm的沉降法二氧化硅分散液1。
<沉降法二氧化硅分散液2>
向水中加入氯化二甲基二烯丙基銨均聚物4份(分子量9000)和沉降法二氧化硅100份(平均原始粒徑11nm，平均二次粒徑3μm、吸油量220ml/100g)，使用鋸齒狀葉片型分散機(葉片圓周速度30m/s)制作預分散液。然后使得到的預分散物在填充有直徑為0.3mm的氧化鋯小珠、填充率為80容量％、圓盤圓周速度為10m/s的條件下通過珠磨機一次，從而制作固體成分濃度為15％、平均二次粒徑為200nm的沉降法二氧化硅分散液2。
<氣相法二氧化硅分散液>
向水中加入氯化二甲基二烯丙基銨均聚物4份(分子量9000)和氣相法二氧化硅100份(平均原始粒徑7nm)，使用鋸齒狀葉片型分散機(葉片圓周速度30m/s)制作預分散液。然后使得到的預分散物在40MPa的條件下通過壓力均化器一次，從而制作固體成分濃度為20％、平均二次粒徑為150nm的氣相法二氧化硅分散液。
記錄材料1(本發明)
在上述支撐體的表面上使用滑珠涂布裝置同時涂布含有下述組成的油墨接收層A1用涂布液和油墨接收層B1用涂布液之后進行干燥，以使二氧化硅的干燥涂布量在油墨接收層A1中為23g/m2，油墨接收層B1中為2g/m2，制作記錄材料1。而且，油墨接收層A1是靠近支撐體的下層，油墨接收層B1是上層。涂布后的干燥條件為，在0℃下冷卻30秒后，在42℃、10％RH下進行干燥，接著在35℃、10％RH下進行干燥，直到固體成分總濃度達到90％，。
<油墨接收層A1組成>
沉降法二氧化硅分散液1(作為二氧化硅固體成分) 100份硼酸 2.5份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500) 15份表面活性劑0.1份羥甲基蜜胺系化合物3份(大日本油墨化學工業社制BECKAMINE PM-N)<油墨接收層B1組成>
氣相法二氧化硅分散液(作為二氧化硅固體成分)100份硼酸 5份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500) 20份表面活性劑0.5份記錄材料2(本發明)除了涂布油墨接收層A1用涂布液和油墨接收層B1用涂布液，以使二氧化硅的干燥涂布量在油墨接收層A1中為18g/m2，油墨接收層B1中為7g/m2以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料2。
記錄材料3(本發明)除了在油墨接收層A1組成中使用沉降法二氧化硅涂布液2代替沉降法二氧化硅涂布液1以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料3。
記錄材料4(比較例)除了不涂布油墨接收層A1用涂布液而只涂布油墨接收層B1用涂布液，并以二氧化硅的干燥涂布量計涂布25g/m2以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料4。
記錄材料5(比較例)除了不涂布油墨接收層B1用涂布液而只涂布油墨接收層A1用涂布液，并以二氧化硅的干燥涂布量計涂布25g/m2以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料5。
記錄材料6(比較例)除了在油墨接收層A1組成中，把聚乙烯醇加入量規定為25份，硼酸加入量規定為4.2份以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料6。
記錄材料7(比較例)除了在油墨接收層B1組成中，把聚乙烯醇加入量規定為27份，硼酸加入量規定為6份以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料7。
記錄材料8(比較例)<沉降法二氧化硅分散液3>
除了在沉降法二氧化硅預分散液中，使氧化鋯小珠的直徑由0.3mm變換為3mm以外，與沉降法二氧化硅預分散液1相同地制作固體成分濃度30％、平均二次粒徑800nm的沉降法二氧化硅分散液3。
然后，除了在油墨接收層A1組成中使用沉降法二氧化硅分散液3代替沉降法二氧化硅分散液1以外，與記錄材料1相同地制作記錄材料8。
對如上所述制作的噴墨記錄材料進行下述評價，其結果示于表1中。
<油墨吸收性>
用噴墨打印機(精工愛普生社制，PM-880C)分別打印青色、品紅、黃色單色100％和3色300％，剛打印完后在打印部分重疊PPC用紙，輕輕壓接，用肉眼觀察轉印到PPC用紙上的油墨量的程度，按照下述標準綜合評價。
○完全沒有轉印。
△100％部分沒有轉印，300％部分稍有轉印。
×100％部分沒有轉印，300％部分油墨溢出，清楚地轉印在PPC用紙上。
××100％部分有轉印。
<顯色性>
用噴墨打印機(精工愛普生社制，PM-880C)打印包括風景和人物像的圖像，按照下述標準判定外觀質量。
○具有彩色照片般的質量。
△稍遜色于彩色照片。
×明顯遜色于彩色照片。
××與彩色照片相比很遜色。
而且，記錄材料6由于油墨溢出，未能進行這些評價。
<耐彎曲破裂性>
將記錄材料在10℃、20％RH的條件下干燥(seasoning)24小時，并在該溫濕度條件下判定彎曲破裂性。判定方法中，將記錄材料裁剪為12cm長，測量以油墨接收層為外側彎曲成圓弧狀時聽到破裂聲時的圓弧直徑。數值小，即直徑越小表明耐彎曲破裂性越好，難以彎曲破裂。由于卷繞在2英寸卷心的滾筒狀的產品也有銷售，所以從實用方面講需要至少示出50mm以下的數值。
表1

由上述結果可知，本發明的噴墨記錄材料具有良好的油墨吸收性以及顯色性，而且耐彎曲破裂性優良。
記錄材料9(本發明)制作含有下述組成的油墨接收層C1用涂布液，在支撐體的表面上從靠近支撐體的一側按照油墨接收層A1用涂布液、油墨接收層B1用涂布液、油墨接收層C1用涂布液的順序用滑珠涂布裝置同時涂布之后進行干燥，從而制作記錄材料9。干燥時的溫度條件與記錄材料1相同。經涂布，使各層的二氧化硅干燥涂布量分別達到油墨接收層A1為23g/m2，油墨接收層B1為2g/m2，油墨接收層C1為1g/m2。
<油墨接收層C1組成>
膠態二氧化硅(作為二氧化硅固體成分) 100份(日產化學工業社制，SNOWTEX AK-L，平均原始粒徑40nm)聚乙烯醇 5份(皂化度88％，平均聚合度3500)表面活性劑 0.3份上述記錄材料9的油墨吸收性、顯色性和耐彎曲破裂性與記錄材料1相同。另外關于光澤性和耐擦傷性比記錄材料1還好。測量耐擦傷性時，將噴墨記錄材料切割為3cm×4cm后，在與打印面相反的一面附加1200g的重量，把附加了該重量的樣品以打印面向下的方式放在PPC用紙上，并以50cm/min的速度將附加了該重量的樣品拉伸20cm，此時用肉眼判定、評價打印部分圖像的亂紋和向PPC用紙的轉印程度。
由上述結果可知，通過在離支撐體最遠的層上具有含有以膠態二氧化硅為主體的層，可具有良好的油墨吸收性、顯色性和耐彎曲破裂性，另外光澤度高，且耐擦傷性也優良。
實施例2記錄材料10(本發明)在上述支撐體的表面上使用滑珠涂布裝置同時涂布含有下述組成的油墨接收層A2用涂布液和油墨接收層B2用涂布液后進行干燥，使干燥時的固體成分涂布量在油墨接收層A2中為20g/m2，油墨接收層B2中為4g/m2，從而制作記錄材料10。油墨接收層A2是靠近支撐體的下層，油墨接收層B2是上層。涂布后的干燥條件為，在5℃下冷卻30秒后，在45℃、10％RH下進行干燥，接著在35℃、10％RH下進行干燥，直到固體成分總濃度達到90％。
<油墨接收層A2組成>
沉降法二氧化硅分散液1(作為二氧化硅固體成分) 100份硼酸3份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500)15份表面活性劑 0.3份<油墨接收層B2組成>
仿一水軟鋁石100份(平均原始粒徑14nm，平均二次粒徑160nm，方柱狀粒子)硼酸0.5份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500)12份表面活性劑 0.3份記錄材料11(本發明)除了在實施例1中將干燥時的固體成分涂布量改變為油墨接收層A2為12g/m2，油墨接收層B2為12g/m2以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料11。
記錄材料12(本發明)除了將小珠碾磨條件改變為直徑1mm的非堿性玻璃珠、填充率70％、圓盤圓周速度10m/s的條件以外，與沉降法二氧化硅預分散液1相同地制作固體成分濃度30％、平均二次粒徑320nm的沉降法二氧化硅分散液4。
然后，除了在油墨接收層A2組成中將沉降法二氧化硅分散液1改變為沉降法二氧化硅分散液4以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料12。
記錄材料13(本發明)除了在油墨接收層B2組成中，將仿一水軟鋁石改變為平均原始粒徑為15nm且形狀比為5的平板狀仿一水軟鋁石以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料13。
記錄材料14(本發明)除了在油墨接收層B2組成中，將仿一水軟鋁石改變為平均原始粒徑為13nm的γ-氧化鋁以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料14。
記錄材料15(本發明)除了在油墨接收層A2組成中使用沉降法二氧化硅分散液2代替沉降法二氧化硅分散液1以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料15。
記錄材料16(本發明)除了將油墨接收層A2的組成改變為下述組成以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料16。
<油墨接收層A3的組成>
沉降法二氧化硅分散液1(作為二氧化硅固體成分) 100份硼酸 3份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500) 15份堿性聚氫氧化鋁 3份表面活性劑 0.3份記錄材料17(本發明)制作含有下述組成的油墨接收層C2用涂布液，在上述支撐體的表面上從靠近支撐體的一側按照油墨接收層A2用涂布液、油墨接收層B2用涂布液、油墨接收層C2用涂布液的順序用滑珠涂布裝置同時涂布后進行干燥，從而制作記錄材料17。干燥時的溫度條件與記錄材料10相同。經涂布，使各層的干燥時固體成分涂布量分別如下在油墨接收層A2中為20g/m2，油墨接收層B2中為3g/m2，油墨接收層C2中為1g/m2。
<油墨接收層C2組成>
膠態二氧化硅(作為二氧化硅固體成分) 100份(日產化學工業社制，SNOWTEXAK-L，平均原始粒徑40nm)聚乙烯醇 5份(皂化度88％，平均聚合度3500)硼酸 2份表面活性劑 0.3份記錄材料18(比較例)不涂布油墨接收層B2用涂布液，只涂布油墨接收層A2用涂布液，其量按照干燥時固體成分涂布量計為24g/m2，除此以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料18。
記錄材料19(比較例)
不涂布油墨接收層A2用涂布液，只涂布油墨接收層B2用涂布液，其量按照干燥時固體成分涂布量計為24g/m2，除此以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料19。
記錄材料20(比較例)除了在油墨接收層A2組成中，在不進行粉碎的條件下使用沉降法二氧化硅(平均二次粒徑2μm)代替二氧化硅分散液1(二氧化硅固體成分)以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料20。
記錄材料21(比較例)除了在油墨接收層A2組成中，使用凝膠法二氧化硅(平均二次粒徑300nm)代替二氧化硅分散液1(二氧化硅固體成分)以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料21。
記錄材料22(本發明)除了將油墨接收層A2組成改變為下述組成以外，與記錄材料10相同地制作記錄材料22。
<油墨接收層A4組成>
氣相法二氧化硅(平均原始粒徑20nm) 100份氯化二甲基二烯丙銨均聚物 4份硼酸 4份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500) 20份表面活性劑 0.1份對如上所述地制作的噴墨記錄材料進行下述評價，其結果示于表2中。
<油墨吸收性>
用市售的噴墨打印機(佳能社制，BJF-870)分別進行紅色、藍色、綠色、黑色的滿版印刷(solid printing)，剛打印完后在打印部分重疊PPC用紙，輕輕壓接，用肉眼觀察轉印到PPC用紙上的油墨量的程度。按照下述標準綜合評價。
◎完全沒有轉印。
○稍有轉印，但是可以使用。
△有轉印，使用困難。
×大部分進行轉印，不能使用。
<顯色性>
進行青色、品紅、黃色、黑色各種顏色的滿版打印，用麥克貝思反射密度計測量光密度，并表示出各種顏色的光密度總值。數值小的意味著顯色性好。
<空白紙部分光澤性>
用斜光觀察記錄材料的打印前的光澤感，按照下述標準進行評價。
◎有彩色照片般的高光澤感。
○有高光澤感，但是比◎稍差。
△有銅版紙、涂布紙般的光澤感。
×有優質紙般的發暗的光澤感。
<保存時的滲潤>
一周后用肉眼觀察打印圖像后保存在照片用像冊中的樣品，按照下述標準進行評價。
◎沒有滲潤。
○看到稍有滲潤。
△看到滲潤。
×有明顯滲潤。
表2

由上述結果可判定，本發明的噴墨記錄材料具有良好的油墨吸收性、空白紙部分光澤性，且顯色性優良，保存時的滲潤少。
實施例3記錄材料23(本發明)在上述支撐體的表面上使用滑珠涂布裝置同時涂布含有下述組成的油墨接收層A5用涂布液和油墨接收層B1用涂布液后進行干燥，以使干燥時固體成分涂布量在油墨接收層A5中為20g/m2，油墨接收層B1中為4g/m2，從而制作記錄材料23。油墨接收層A5是靠近支撐體的下層，油墨接收層B1是上層。涂布后的干燥條件為，在5℃下冷卻30秒后，在45℃、10％RH下進行干燥，接著在35℃、10％RH下進行干燥，直到固體成分總濃度達到90％。
<油墨接收層A5組成>
沉降法二氧化硅分散液1(作為二氧化硅固體成分) 50份氣相法二氧化硅分散液(作為二氧化硅固體成分) 50份硼酸3份聚乙烯醇(皂化度88％，平均聚合度3500)15份表面活性劑 0.3份記錄材料24(本發明)除了將油墨接收層A5組成中的沉降法二氧化硅分散液1和氣相法二氧化硅分散液的比率按照固體成分設為30∶70以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料24。
記錄材料25(本發明)除了將油墨接收層A5組成中的沉降法二氧化硅分散液1和氣相法二氧化硅分散液的比率按照固體成分設為70∶30以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料25。
記錄材料26(本發明)除了將油墨接收層B1組成變換為油墨接收層B2組成以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料26。
記錄材料27(本發明)除了在油墨接收層B2組成中，將仿一水軟鋁石改變為平均原始粒徑為13nm的γ-氧化鋁以外，與記錄材料26相同地制作記錄材料27。
記錄材料28(本發明)除了把油墨接收層A5組成中的二氧化硅分散液只設定為沉降法二氧化硅分散液1(作為二氧化硅固體成分)100份以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料28。
記錄材料29(比較例)<沉降法二氧化硅分散液5>
向水中加入氯化二甲基二烯丙基銨均聚物4份(分子量9000)和沉降法二氧化硅100份(平均原始粒徑18nm，平均二次粒徑2μm、吸油量200ml/100g)，使用鋸齒狀葉片型分散機(葉片圓周速度30m/s)制作固體成分濃度30％、平均二次粒徑1.8μm的沉降法二氧化硅分散液5。
接著，除了把油墨接收層A5組成中的二氧化硅分散液只設定為沉降法二氧化硅分散液5(作為二氧化硅固體成分)100份以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料29。
記錄材料30(比較例)除了把油墨接收層A5組成中的二氧化硅分散液只設定為氣相法二氧化硅分散液(作為二氧化硅固體成分)100份以外，與記錄材料23相同地制作記錄材料30。
記錄材料31(比較例)除了把油墨接收層A5組成中的二氧化硅分散液只設定為氣相法二氧化硅分散液(作為二氧化硅固體成分)100份以外，與記錄材料26相同地制作記錄材料31。
對如上所述地制作的噴墨記錄紙進行與實施例2相同的評價和下述評價。其結果示于表3中。
<表面性>
◎完全沒有問題。
○稍微有點缺陷，但是沒有看到裂紋，。
△看到裂紋。
×包括裂紋在內的缺陷多，不耐使用。
表3

注(×)表示一周的保存開始之前有絲狀滲潤由上述結果可判定，本發明的噴墨用記錄材料具有良好的油墨吸收性、空白紙部分光澤性，顯色性優良，保存時的滲潤少，表面缺陷少。
工業上的可利用性根據本發明，可以獲得高光澤且油墨吸收性、顯色性、耐彎曲破裂性優良并且保存時打印部分的滲潤少的噴墨記錄材料，該材料還具有優良的耐擦傷性，且可以減少裂紋等涂布缺陷。
權利要求
1.一種噴墨記錄材料，在支撐體上涂布設置有至少兩層含有無機微粒和親水性粘合劑的油墨接受層的噴墨記錄材料中，靠近支撐體的油墨接受層A含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒、或者同時含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒和平均二次粒徑在500nm以下的氣相法二氧化硅微粒，而且相對于油墨接受層A的所有二氧化硅微粒100重量份，含有不足20重量份的聚乙烯醇，離支撐體較遠的油墨接受層B含有選自氣相法二氧化硅、氧化鋁和氧化鋁水合物中的至少一種微粒和相對于該微粒100重量份不足25重量份的聚乙烯醇。
2.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒是，在水性介質中將沉降法二氧化硅粉碎成平均二次粒徑在500nm以下的尺寸的微粒。
3.如權利要求2所述的噴墨記錄材料，其中，所述將沉降法二氧化硅粉碎而成的微粒是，將具有5μm以上的平均二次粒徑的沉降法二氧化硅在陽離子性化合物的存在下，在水性介質中使用介質粉碎機粉碎而成的微粒。
4.如權利要求3所述的噴墨記錄材料，其中，所述沉降法二氧化硅的吸油量在210ml/100g以下。
5.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述平均二次粒徑在500nm以下的氣相法二氧化硅微粒是，在陽離子性化合物的存在下，在水性介質中將氣相法二氧化硅粉碎為平均二次粒徑在500nm以下的尺寸的微粒。
6.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，在所述油墨接受層A中含有的沉降法二氧化硅微粒和氣相法二氧化硅微粒的重量比為30∶70～70∶30。
7.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述油墨接受層A含有硼酸或者硼酸鹽。
8.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，含有所述氣相法二氧化硅的油墨接受層B的干燥涂布量以氣相法二氧化硅的量計為4g/m2以下。
9.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述油墨接受層B含有硼酸或者硼酸鹽。
10.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述氧化鋁水合物是形狀比在2以上的平板狀氧化鋁水合物。
11.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述氧化鋁水合物是仿一水軟鋁石。
12.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述氧化鋁是γ-氧化鋁。
13.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，在所述油墨接受層B上具有將膠態二氧化硅作為主體含有的層。
14.如權利要求1所述的噴墨記錄材料，其中，所述支撐體是耐水性支撐體。
全文摘要
一種噴墨記錄材料，靠近支撐體的油墨接受層A含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒、或者同時含有平均二次粒徑在500nm以下的沉降法二氧化硅微粒和平均二次粒徑在500nm以下的氣相法二氧化硅微粒，而且相對于油墨接受層A的所有二氧化硅微粒100重量份，含有不足20重量份的聚乙烯醇，離支撐體較遠的油墨接受層B含有選自氣相法二氧化硅、氧化鋁和氧化鋁水合物中的至少一種微粒和相對于該微粒100重量份不足25重量份的聚乙烯醇。
文檔編號B41M5/50GK1717332SQ2003801043
公開日2006年1月4日 申請日期2003年11月27日 優先權日2002年11月27日
發明者坂口博, 砂田和彥, 木山秀人, 石黑秀明, 宮地宣昌, 木下周三 申請人:三菱制紙株式會社