專利名稱：有機硅樹脂及其制造方法以及含有該有機硅樹脂的固化型樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種有機硅樹脂及其制造方法/以及含有該有機硅樹脂的固化型樹 脂組合物，詳細地講，涉及一種具有自由基反應性基團、同時通過硅烷醇交聯了的新型有機 硅樹脂及其制造方法、以及含有該有機硅樹脂的固化型樹脂組合物。
背景技術：
由于有機硅樹脂的固化物的耐熱性、耐候性、耐油性、耐寒性、電絕緣性等優異，同 時為低彈性模量且低應力，因此以車載電子部件、民生用電子部件等的電子部件保護的目 的等為代表，在廣泛領域中得到應用。特別是近年來，需求具有柔軟性、高韌性的有機硅樹 脂固化物。為了得到有機硅樹脂固化物，通常在有機硅樹脂中導入固化型反應性官能團。特 別是為了得到具有柔軟性、高韌性的有機硅樹脂固化物，除利用長鏈有機硅鏈的導入、官能 團數的適當化的樹脂合成外，還可以舉出使樹脂相互之間混合的聚合物共混物。目前，作為有機硅樹脂的合成法，已知有使硅烷醇縮合的方法；使容易水解的氨氧 基、烷氧基、肟基等鍵合到硅氧烷鏈，利用空氣中的水分使其反應而縮聚的方法；使用氯硅 烷的縮合反應；將第8族化合物作為催化劑，使硅原子上鍵合有氫原子的化合物和硅原子 上鍵合有乙烯基、烯丙基等脂肪族不飽和烴基的化合物進行氫化硅烷化反應的方法等。但是，在上述的利用縮聚的方法中，難以選擇性導入固化型反應性基團，且得到的 樹脂可能會增粘及凝膠化，另外，保持穩定性上也存在問題。因此，為了抑制由于氫化硅烷 化反應而被調整了的樹脂的增粘、凝膠化，提案有添加叔胺的方法，但利用該方法也不能充 分地抑制利用加熱減壓進行的精制工序中的有機硅樹脂的增粘、凝膠化(參照專利文獻 1)。另外，作為導入了固化型反應性官能團的有機硅樹脂的實例，可以舉出導入了作 為自由基反應性基團的甲基丙烯酰基的有機硅鏈，但在兩末端導入甲基丙烯酰基時，交聯 數少、容易斷裂(參照專利文獻2)。進而，在利用聚合物共混物的手法中，通常樹脂相互之間的相容性成為問題，在樹 脂不相容的情況下發生白濁，不能使用于光學材料。另外，如果作為單體混合碳鏈為主成分 的物質時，固化物在高溫下的變黃成為問題。因此，期望開發一種可以提供柔軟性、韌性及 耐熱性優異同時具有高透明性的固化物這樣的在有機硅鏈上選擇性導入了任意長度的長 鏈有機硅鏈和任意數和種類的固化型反應性基團的有機硅樹脂。但是，作為以液晶顯示裝置用的基板、光學透鏡、發光二極管的密封材料等為代表 的光學材料，使用雙折射率低、光彈性系數小、光學透明性高的材料。另外，在液晶顯示裝置 用的基板、光學透鏡等的材料的情況下，制造工藝上，使用的材料需要高耐熱性。作為滿足 這樣的要求的材料，目前使用玻璃。但是，例如在光學透鏡中使用曲面，另外，近年來，在液晶顯示裝置用的基板等中，逐漸開始要求薄型化，目前使用的玻璃具有強度脆的性質，因此使用范圍產生限制。作為具有強韌性的材料，高分子材料得到考慮，但通常高分子材料的耐熱性低。因 此，作為表現出高耐熱性的手段，例如在熱塑性樹脂的情況下，對導入芳香族骨架進行研 究，但另一方面，由于雙折射率變高、光彈性系數變大，因此難以兼顧高耐熱性和光學性能。 另外，在熱固化性樹脂的情況下，已知目前已知的熱固化性樹脂在熱固化時著色，不適合于 光學材料用途。例如丙烯酸酯樹脂具有迅速固化性，但由于耐熱性低，有時因熱而著色。通常，作為耐熱性高、透明性優異的材料，已知有機硅樹脂，作為柔軟性高的材料 也是有用的。但是，目前的固化性的有機硅樹脂在固化時需要高溫且長的時間，具有生產率 差的缺點。例如作為記載有機硅樹脂利用氫化甲硅烷基化進行的固化的實例，需要在60°c 下1小時或在室溫下24小時這樣的高溫或長的時間(參照專利文獻3)。專利文獻1 特開平4-352793號公報專利文獻2 特開2002-302664號公報專利文獻3 特開2007-126576號公報
發明內容
發明要解決的課題因此，本發明人等為了得到可提供柔軟性、韌性及耐熱性優異同時具有高透明性 的固化物這樣的在有機硅鏈上選擇性地導入了任意長度的長鏈有機硅鏈和任意數、種類的 固化型反應性基團的新型有機硅樹脂，進行了深入研究，結果發現，通過在羥胺化合物的存 在下使含有SiH基的聚硅氧烷和含有羥基的有機聚硅氧烷進行混合反應，可以得到能達到 如上所述的目的的有機硅樹脂。另外還發現，通過含有該有機硅樹脂的樹脂組合物，可以得 到滿足耐熱性及迅速固化性中的任一要求、同時且兼具透明性、強韌性等的固化物。因此，本發明的目的在于，提供一種可以提供柔軟性、韌性及耐熱性優異同時具有 高透明性的固化物的有機硅樹脂。另外，本發明的另一目的在于，提供一種這樣的有機硅樹 脂的制造方法。進而，本發明的另一目的在于，提供一種可以得到具有高耐熱性、透射率高、透明、 且具有強韌性的成形體(固化物)的固化型樹脂組合物。用于解決課題的手段S卩，本發明為一種具有自由基反應性基團的有機硅樹脂，其特征在于，由下述通式 ⑴表示，
權利要求
一種具有自由基反應性基團的有機硅樹脂，其特征在于，由下述通式(1)表示，式(1)中，R表示碳數1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，0＜l≤100、0≤m≤1000、0＜n≤2000、0＜o＜100 l、p≥0、q≤100 l o，另外，X為由下述通式(2)表示的含有至少1個不飽和鍵的1價基團，X O(Y)(Z)r(2)式(2)中，Y為碳數1～12的可以含有氧原子的烴，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的數。FPA00001190245800011.tif
2. 一種具有自由基反應性基團的有機硅樹脂的制造方法，其特征在于，使用由下述通 式(4)表示的羥胺化合物作為催化劑，使由下述通式(3)表示的具有SiH基的有機聚硅氧 燒和下述通式(5)表示的兩末端含有羥基的有機聚硅氧烷及由下述通式(6)表示的具有自 由基反應性基團的醇反應，
3.如權利要求2所述的具有自由基反應性基團的有機硅樹脂的制造方法，其中，通式 ⑷表示的羥胺化合物相對于通式⑶表示的具有SiH基的有機聚硅氧烷的SiH基的摩爾 比(k)為01的范圍。
4.一種固化型樹脂組合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的具有自由基反應性 基團的固化性有機硅樹脂、及自由基聚合引發劑，
5.一種有機硅樹脂成形體，其特征在于，使權利要求4所述的固化型樹脂組合物進行 自由基共聚而得到。
6.一種有機硅樹脂成形體，其中，權利要求5所述的有機硅樹脂成形體滿足下述(1) ⑷的條件(1)在溫度25°C下的彈性模量0.01 IOOOMPa(2)在夾具間距離25 50mm、拉伸速度5 50mm/min下的伸長率10 500%(3)550nm下的透射率88 94%(4)線性熱膨脹系數100 1000ppm/k。
全文摘要
本發明提供一種可以提供柔軟性、韌性及耐熱性優異且具有高透明性的固化物的有機硅樹脂及其制造方法、以及含有其的固化型樹脂組合物。使用通式(4)的羥胺化合物作為催化劑，使通式(3)的具有SiH基的有機聚硅氧烷和通式(5)的兩末端含有羥基的有機聚硅氧烷及通式(6)的具有自由基反應性基團的醇反應，得到有機硅樹脂，另外，使用該有機硅樹脂得到固化型樹脂組合物。(R表示碳數1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，R1表示烷基，Y表示碳數1～12的可以含有氧原子的烴基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基。另外，0＜n≤2000、0＜s≤100、0＜m≤1000、r表示1≤r≤6的數)。
文檔編號G02B1/04GK101939360SQ20098010442
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月4日 優先權日2008年2月7日
發明者小野悠樹, 齋藤憲, 磯崎正義 申請人:新日鐵化學株式會社