本申請涉及電鍍污泥的回收處理技術領域，尤其是涉及一種低含量銅鐵、高含量錫鎳的電鍍污泥資源化處理方法。
背景技術：
電鍍污泥是工業電鍍廠處理其廢水所產生的固體廢棄物，目前電鍍廢水的主要處理方式是加入堿液使其形成沉淀，其主要成分為Cu、Ni等重金屬氫氧化物，成分較復雜。電鍍污泥因為其成分復雜、重金屬難降解、不穩定，被列入國家危險廢棄物名錄。電鍍污泥不穩定、易分解流失，在外界風化、雨淋的作用下，重金屬離子很容易遷徙進入生態系統，對生態平衡造成破壞，影響人類的健康。
電鍍工藝主要包括鍍銅、鍍鎳等單金屬電鍍以及二元合金、多元合金電鍍。目前關于從電鍍污泥中回收銅鎳的研究較多，常用的主要回收工藝有濕法工藝和火法工藝。火法工藝因本身投資高、耗能高、金屬回收率和純度不高的特點而限制應用，濕法工藝是目前電鍍污泥金屬回收的常用方法，包括化學沉淀法，溶劑萃取法，離子交換法等。萃取劑價格昂貴，萃取法提取電鍍污泥中重金屬投資比較大。樹脂交換容量相對較小，交換速度慢，實際生產中對溶液體系穩定性要求高，在濃度較高的電鍍污泥浸出液金屬提取、分離過程中應用較少。
專利公開號CN103290222A提出了一種從電鍍污泥中回收銅和鎳的方法，通過向酸浸出液中加入硫化物得到硫化銅沉淀，實現銅的分離，再通過加片堿調pH除鐵和鉻，引入氟化物除鎂鈣，最終實現鎳以硫酸鎳產品形式分離。此方法介紹銅和鎳的分離，銅以硫化銅，后期再處理硫化銅不可避免會造成環境的二次污染，同時工藝過程中會產生氟化鎂和氟化鈣污泥次生污泥，鎳因碳酸鈉的引入必然會造成生成的硫酸鎳產品純度不高。雖涉及到了鎳銅鐵的分離，對于含有銅鐵鎳錫三種金屬的電鍍污泥分離較少報道。
技術實現要素：
針對現有技術存在的上述問題，本申請人提供了一種銅鐵含量低、錫鎳含量高的電鍍污泥的回收利用方法。本發明具有工藝條件容易控制，金屬回收率高，容易規模化生產的優點。
本發明的技術方案如下：
本申請人提供了一種銅鐵含量低、錫鎳含量高的電鍍污泥的回收利用方法，包括以下步驟：
(1)將電鍍污泥加入硫酸溶解，然后加入雙氧水，攪拌得到含Sn4+、Cu2+、Fe3+、Ni2+的溶液；
(2)使用氨水調節該溶液至pH＝1～2，加入用量為溶液體積0.5％的絮凝劑靜置沉降后，經過濾得到含偏錫酸的沉淀，以及含Cu2+、Fe3+、Ni2+的濾液；含偏錫酸的沉淀經一級、二級水洗干凈，二級水洗后的水溶液循環至步驟(1)的硫酸溶解步驟中；
(3)向步驟(2)中得到的濾液中加入鎳粉，攪拌，然后過濾得到銅粉以及含Fe3+、Ni2+的濾液；
(4)用氨水調節步驟(3)得到的含Fe3+、Ni2+的濾液，使其pH＝3～4，靜置沉降，過濾得到氫氧化鐵的沉淀以及含Ni2+的濾液；
(5)用氨水調節步驟(4)得到的含Ni2+的濾液，使其pH＝9～10，攪拌后靜置沉降，以鍍二氧化銥鈦合金網狀板為陽極，不銹鋼為陰極，電解得到金屬鎳。
步驟(1)中使用80wt％硫酸將電鍍污泥溶解時其pH＝0.5～1.0，溶解時間2～4h。步驟(1)中硫酸溶解后加入的30wt％雙氧水，其與電鍍污泥的質量比為1～2:100。
步驟(2)中，絮凝劑溶液為聚丙烯酰胺溶液，濃度為0.1～0.2wt％，靜置沉降時間為10～12h。步驟(2)中，含偏錫酸的沉淀經一級、二級水洗干凈是指：將含偏錫酸的沉淀在固液比為1:3的條件下打漿水洗2次，打漿時間1～2h。
步驟(3)中，鎳粉的加入量是濾液中銅的物質的量的1.1～1.5倍，溫度控制在60～80℃，攪拌時間2～4h。
步驟(4)中，常溫下使用氨水調節所述濾液后靜置沉降4～6h。
步驟(5)中，使用氨水調節溶液pH后在常溫下需要靜置沉降36～72h。步驟(5)中，電解得到金屬鎳時電流密度為1～2A/cm2。
本發明有益的技術效果在于：
本發明充分利用了錫、銅、鐵、鎳的化學性質特點，解決了錫銅鐵鎳共存時難于分離的問題，實現了電鍍污泥中的銅鎳鐵錫四種金屬的分步提取；可以解決含有銅鐵鎳錫四種金屬元素的電鍍污泥中回收有用金屬的問題。
本發明在強酸體系下采用雙氧水氧化二價錫離子和二價鐵，氧化徹底；氨水的使用均在常溫條件下，避免氨水損失；實現溶液中鎳離子以氨絡合態直接電解成高純鎳。
本發明實現了主要金屬鎳錫金屬的資源化，有偏錫酸和金屬鎳產品生成；實現了鎳粉置換銅的工藝，同時實現了金屬鎳作為原料和產品的循環使用，減少次生泥的產生。本發明工藝操作簡單，金屬回收率和純度高，應用廣泛。
附圖說明
圖1為本發明所提供的回收利用方法的工藝流程示意圖。
具體實施方式
下面結合附圖1和實施例，對本發明進行具體描述。
實施例1
向500Kg的濕電鍍污泥中先加入水，攪拌下慢慢加入80wt％硫酸，攪拌溶解2h，測試浸出液的終點pH＝0.5，開始慢慢加入30wt％雙氧水5L，攪拌至無氣體產生后，慢慢加入氨水調節pH＝1，加入溶液體積的0.5％的、濃度為0.1wt％的絮凝劑聚丙烯酰胺溶液，靜置沉降10h后壓濾得到偏錫酸和濾液，偏錫酸烘干后外觀是白色粉末，純度99.3％；偏錫酸按照固液比1:3量加入水打漿2h二次，水洗后的第二次打漿水回用至電鍍污泥溶解中，將濾液加熱至60℃，往濾液中加入其中銅的物質的量的1.1倍鎳粉，保溫攪拌2h，冷卻后過濾得到銅粉和濾液；在常溫下加入氨水到上述濾液中將溶液pH調至3，攪拌后靜置4h，過濾得到氫氧化鐵和濾液；向濾液中加入氨水將溶液pH調節至9，靜置36h后，在電流密度1A/cm2，將溶液進行電解，得到金屬鎳(純度98％)，鎳的回收率是98％。
實施例2
向600Kg的濕電鍍污泥中先加入水，攪拌下慢慢加入80wt％硫酸，攪拌溶解3h，測試浸出液的終點pH＝0.7，開始慢慢加入30wt％雙氧水7L，攪拌至無氣體產生后，慢慢加入氨水調節pH＝1.5，加入溶液體積的0.5％的、濃度為0.15wt％的絮凝劑聚丙烯酰胺溶液，靜置沉降11h后壓濾得到偏錫酸和濾液，偏錫酸烘干后外觀是白色粉末，純度99.5％；偏錫酸按照固液比1:3量加入水打漿2h二次，水洗后的第二次打漿水回用至電鍍污泥溶解中，將濾液加熱至70℃，往濾液中加入其中銅的物質的量的1.3倍鎳粉，保溫攪拌3h，冷卻后過濾得到銅粉和濾液；在常溫下加入氨水到上述濾液中將溶液pH調至3.5，攪拌后靜置5h，過濾得到氫氧化鐵和濾液；向濾液中加入氨水將溶液pH調節至9.5，靜置54h后，在電流密度2A/cm2，將溶液進行電解，得到金屬鎳(純度98.4％)，鎳的回收率是99％。
實施例3
向800Kg的濕電鍍污泥中先加入水，攪拌下慢慢加入80wt％硫酸，攪拌溶解4h，測試浸出液的終點pH＝1.0，開始慢慢加入30wt％雙氧水10L，攪拌至無氣體產生后，慢慢加入氨水調節pH＝2，加入溶液體積的0.5％的、濃度為0.2wt％的絮凝劑聚丙烯酰胺溶液，靜置沉降12h后壓濾得到偏錫酸和濾液，偏錫酸烘干后外觀是白色粉末，純度99.1％；偏錫酸按照固液比1:3量加入水打漿2h二次，水洗后的第二次打漿水回用至電鍍污泥溶解中，將濾液加熱至80℃，往濾液中加入其中銅的物質的量的1.5倍鎳粉，保溫攪拌4h，冷卻后過濾得到銅粉和濾液；在常溫下加入氨水到上述濾液中將溶液pH調至4，攪拌后靜置6h，過濾得到氫氧化鐵和濾液；向濾液中加入氨水將溶液pH調節至10，靜置72h后，在電流密度2A/cm2，將溶液進行電解，得到金屬鎳(純度99.2％)，鎳的回收率是98.7％。