本發明涉及一種復合緩蝕劑的制備方法，屬于緩蝕劑制備技術領域。
背景技術：
以適當的濃度和形式存在于環境（介質）中時，可以防止或減緩材料腐蝕的化學物質或復合物，因此緩蝕劑也可以稱為腐蝕抑制劑。它的用量很小(0.1%～1%)，但效果顯著。這種保護金屬的方法稱緩蝕劑保護。緩蝕劑用于中性介質（鍋爐用水、循環冷卻水）、酸性介質（除鍋垢的鹽酸，電鍍前鍍件除銹用的酸浸溶液）和氣體介質（氣相緩蝕劑）。
金屬常用的緩蝕劑有鉬酸鹽類、鎢酸鹽類、硫脲類、唑類等。鉬酸鹽對銅及銅合金有緩蝕作用，其毒性極低，對環境污染小，是一種有發展前途的無機鹽類環境友好型緩蝕劑，但其成本較高。鎢酸鹽的毒性很低，對環境及人體幾乎沒有危害，不引起微生物滋生，屬環境友好型緩蝕劑，但是單一使用鎢酸鹽對銅的緩蝕效率低，用量大，成本高。硫脲及其衍生物主要是硫脲和二鄰甲苯硫脲，水溶性較好且有一定的絡合銅離子的能力，但是單一使用效果都不夠理想。唑類緩蝕劑常用的有巰基苯并噻唑、苯駢三氮唑(BTA)、甲基苯并三唑、羥基苯并咪唑等，其中巰基苯并噻唑具有致癌性，已禁止使用；BTA對銅的緩蝕性較好，但它微溶于水，生成的膜層很薄，如果金屬表面有腐蝕產物或有垢沉積，就很難形成效果良好的緩蝕膜。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題：針對目前金屬緩蝕劑生成的緩蝕膜層薄，一旦金屬表面有垢沉積，就很難形成效果良好的緩蝕膜，緩蝕效果不佳，同時有毒性，對人體造成傷害，提供了一種復合緩蝕劑的制備方法，本發明首先將蛋黃進行攪拌后加熱并過濾，得到濾液，將蜘蛛喂養后，收集蜘蛛絲，并將蜘蛛碾碎后與沼氣液共同發酵，隨后收集發酵液并離心，得到上清液，將蜘蛛絲進行粉碎后溶脹，并與濾液等混合，得到基料，最后與磷酸鋁等反應后過濾，得到復合緩蝕劑。本發明利用蛋黃中的蛋白質與脂肪以及蜘蛛體內的粘液和蜘蛛絲等，在高溫高壓下反應得到緩蝕劑，本發明制備的緩蝕劑緩蝕效果好，無論金屬表面是否有垢沉積，都能形成效果良好的緩蝕膜，緩蝕效率高達90％以上，同時無毒，不會對人體造成傷害。
為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：
（1）取100～200g雞蛋，將其蛋黃與蛋清分離，收集蛋黃，將蛋黃用打蛋器攪拌20～30min，隨后置于燒杯中，靜置30～40min，再加入100～200mL去離子水，攪拌5～10min，再對其進行加熱至沸騰，保溫20～30min，過濾，收集濾液，備用；
（2）將蜘蛛用蚊子進行喂養10～12天，收集喂養期間得到的蜘蛛絲，喂養結束后，用質量分數為75%乙醇溶液清洗蜘蛛體表，待體表乙醇揮發完全后，將蜘蛛殺死，并進行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于發酵罐中，取沼氣液并過濾，收集濾液，取300～400mL濾液置于發酵罐中，混合均勻后，在35～45℃下發酵2～3天，發酵結束，升溫至100～110℃，攪拌5～10min，收集發酵液置于離心機中，在5000～6000r/min下離心30～40min，收集上清液；
（3）將上述蜘蛛絲加入到粉碎機中進行粉碎，過100～200目篩，得到蜘蛛絲粉末，隨后放入燒杯中，并加入300～400mL去離子水，攪拌溶脹20～30min，再依次加入6～8g葡萄糖酸鈉、步驟（1）備用的濾液和的上述上清液，攪拌20～30min后，得到基料；
（4）向上述基料中加入3～5g磷酸鋁、60～70mL甲酸和5～8g二乙烯三胺，攪拌混合均勻后，倒入反應器中，控制溫度為90～100℃、壓力為3～4MPa，攪拌反應1～2h，隨后過濾，收集濾液，即可得到復合緩蝕劑。
本發明的應用方法：將質量分數為20%鹽酸與去離子水按1：3混合后，制成酸洗液，將本發明制備的復合緩蝕劑加入到酸洗液中，加入量為酸洗液質量的10～20%，然后攪拌混合均勻，加入待緩蝕的金屬，浸泡2～3h，隨后將金屬取出即可。經檢測，緩蝕效率高達90%以上，緩蝕時間縮短40～50min。
本發明與其他方法相比，有益技術效果是：
（1）本發明制備的緩蝕劑緩蝕效果好，無論金屬表面是否有垢沉積，都能形成效果良好的緩蝕膜，緩蝕效率高達90％以上，同時無毒，不會對人體造成傷害；
（2）本發明操作簡單，易于工業化生產。
具體實施方式
首先取100～200g雞蛋，將其蛋黃與蛋清分離，收集蛋黃，將蛋黃用打蛋器攪拌20～30min，隨后置于燒杯中，靜置30～40min，再加入100～200mL去離子水，攪拌5～10min，再對其進行加熱至沸騰，保溫20～30min，過濾，收集濾液，備用；將蜘蛛用蚊子進行喂養10～12天，收集喂養期間得到的蜘蛛絲，喂養結束后，用質量分數為75%乙醇溶液清洗蜘蛛體表，待體表乙醇揮發完全后，將蜘蛛殺死，并進行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于發酵罐中，取沼氣液并過濾，收集濾液，取300～400mL濾液置于發酵罐中，混合均勻后，在35～45℃下發酵2～3天，發酵結束，升溫至100～110℃，攪拌5～10min，收集發酵液置于離心機中，在5000～6000r/min下離心30～40min，收集上清液；將上述蜘蛛絲加入到粉碎機中進行粉碎，過100～200目篩，得到蜘蛛絲粉末，隨后放入燒杯中，并加入300～400mL去離子水，攪拌溶脹20～30min，再依次加入6～8g葡萄糖酸鈉、備用的濾液和上述上清液，攪拌20～30min后，得到基料；向上述基料中加入3～5g磷酸鋁、60～70mL甲酸和5～8g二乙烯三胺，攪拌混合均勻后，倒入反應器中，控制溫度為90～100℃、壓力為3～4MPa，攪拌反應1～2h，隨后過濾，收集濾液，即可得到復合緩蝕劑。
實例1
首先取100g雞蛋，將其蛋黃與蛋清分離，收集蛋黃，將蛋黃用打蛋器攪拌20min，隨后置于燒杯中，靜置30min，再加入100mL去離子水，攪拌5min，再對其進行加熱至沸騰，保溫20min，過濾，收集濾液，備用；將蜘蛛用蚊子進行喂養10天，收集喂養期間得到的蜘蛛絲，喂養結束后，用質量分數為75%乙醇溶液清洗蜘蛛體表，待體表乙醇揮發完全后，將蜘蛛殺死，并進行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于發酵罐中，取沼氣液并過濾，收集濾液，取300mL濾液置于發酵罐中，混合均勻后，在35℃下發酵2天，發酵結束，升溫至100℃，攪拌5min，收集發酵液置于離心機中，在5000r/min下離心30min，收集上清液；將上述蜘蛛絲加入到粉碎機中進行粉碎，過100目篩，得到蜘蛛絲粉末，隨后放入燒杯中，并加入300mL去離子水，攪拌溶脹20min，再依次加入6g葡萄糖酸鈉、備用的濾液和上述上清液，攪拌20min后，得到基料；向上述基料中加入3g磷酸鋁、60mL甲酸和5g二乙烯三胺，攪拌混合均勻后，倒入反應器中，控制溫度為90℃、壓力為3MPa，攪拌反應1h，隨后過濾，收集濾液，即可得到復合緩蝕劑。
將質量分數為20%鹽酸與去離子水按1：3混合后，制成酸洗液，將本發明制備的復合緩蝕劑加入到酸洗液中，加入量為酸洗液質量的10%，然后攪拌混合均勻，加入待緩蝕的金屬，浸泡2h，隨后將金屬取出即可。經檢測，緩蝕效率高達90%以上，緩蝕時間縮短40min。
實例2
首先取200g雞蛋，將其蛋黃與蛋清分離，收集蛋黃，將蛋黃用打蛋器攪拌30min，隨后置于燒杯中，靜置40min，再加入200mL去離子水，攪拌10min，再對其進行加熱至沸騰，保溫30min，過濾，收集濾液，備用；將蜘蛛用蚊子進行喂養12天，收集喂養期間得到的蜘蛛絲，喂養結束后，用質量分數為75%乙醇溶液清洗蜘蛛體表，待體表乙醇揮發完全后，將蜘蛛殺死，并進行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于發酵罐中，取沼氣液并過濾，收集濾液，取400mL濾液置于發酵罐中，混合均勻后，在45℃下發酵3天，發酵結束，升溫至110℃，攪拌10min，收集發酵液置于離心機中，在6000r/min下離心40min，收集上清液；將上述蜘蛛絲加入到粉碎機中進行粉碎，過200目篩，得到蜘蛛絲粉末，隨后放入燒杯中，并加入400mL去離子水，攪拌溶脹30min，再依次加入8g葡萄糖酸鈉、備用的濾液和上述上清液，攪拌30min后，得到基料；向上述基料中加入5g磷酸鋁、70mL甲酸和8g二乙烯三胺，攪拌混合均勻后，倒入反應器中，控制溫度為100℃、壓力為4MPa，攪拌反應2h，隨后過濾，收集濾液，即可得到復合緩蝕劑。
將質量分數為20%鹽酸與去離子水按1：3混合后，制成酸洗液，將本發明制備的復合緩蝕劑加入到酸洗液中，加入量為酸洗液質量的15%，然后攪拌混合均勻，加入待緩蝕的金屬，浸泡2.5h，隨后將金屬取出即可。經檢測，緩蝕效率高達90.8%，緩蝕時間縮短45min。
實例3
首先取150g雞蛋，將其蛋黃與蛋清分離，收集蛋黃，將蛋黃用打蛋器攪拌25min，隨后置于燒杯中，靜置35min，再加入150mL去離子水，攪拌8min，再對其進行加熱至沸騰，保溫25min，過濾，收集濾液，備用；將蜘蛛用蚊子進行喂養11天，收集喂養期間得到的蜘蛛絲，喂養結束后，用質量分數為75%乙醇溶液清洗蜘蛛體表，待體表乙醇揮發完全后，將蜘蛛殺死，并進行碾磨，收集蜘蛛粉碎物，并置于發酵罐中，取沼氣液并過濾，收集濾液，取350mL濾液置于發酵罐中，混合均勻后，在40℃下發酵2.5天，發酵結束，升溫至105℃，攪拌8min，收集發酵液置于離心機中，在5500r/min下離心35min，收集上清液；將上述蜘蛛絲加入到粉碎機中進行粉碎，過150目篩，得到蜘蛛絲粉末，隨后放入燒杯中，并加入350mL去離子水，攪拌溶脹25min，再依次加入7g葡萄糖酸鈉、備用的濾液和上述上清液，攪拌25min后，得到基料；向上述基料中加入4g磷酸鋁、65mL甲酸和6g二乙烯三胺，攪拌混合均勻后，倒入反應器中，控制溫度為95℃、壓力為3.5MPa，攪拌反應1.5h，隨后過濾，收集濾液，即可得到復合緩蝕劑。
將質量分數為20%鹽酸與去離子水按1：3混合后，制成酸洗液，將本發明制備的復合緩蝕劑加入到酸洗液中，加入量為酸洗液質量的20%，然后攪拌混合均勻，加入待緩蝕的金屬，浸泡3h，隨后將金屬取出即可。經檢測，緩蝕效率高達91.3%，緩蝕時間縮短50min。