全催化劑、其制備方法和在氨氧化工藝中的用途的制作方法

專利名稱：全催化劑、其制備方法和在氨氧化工藝中的用途的制作方法
全催化劑、其制備方法和在氨氧化工藝中的用途
描述
本發明涉及一種全催化劑(full catalyst)，其含有
a) 選自以下的載體材料氧化鋁、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、二氧 化鈦、二氧化鋯、二氧化釷、碳化硅以及它們的混合物，和
b) 作為活性組分的釩(V)和銻(Sb)以及至少一種選自鉬(Mo) 和鵠(W)的元素，在每種情況下是氧化形式，
涉及一種制備所述全催化劑的方法，和
一種制備單官能或多官能的異芳族腈或雜芳族腈的方法，其中用含氧 氣體和氨將相應的異芳族或雜芳族烷基化合物催化氨氧化(氨氧化工藝)。
C,-4-烷基異芳族化合物和d-4-烷基雜芳族化合物(例如甲苯、二曱苯
或曱基吡啶)的氨氧化是用于合成相應芳族腈的常規工業方法。該反應通 常在氣相中使用負載型催化劑進行，所述催化劑含有氧化物形式的釩和其 它元素例如銻、鉻、鉬或磷。所用的載體主要是惰性金屬氧化物，例如氧 化鋁、二氧化硅、氧化鈦、二氧化鋯或這些氧化物的混合物。 強放熱的氨氧化反應通常在工業上在流化床反應器中進行。 EP-A2-699 476 (BASF AG)涉及適用于氨氧化的負載型催化劑，其 含有a)球形或大約球形的載體材料，基本由氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦 和/或二氧化鋯構成，堆積密度是0.6-1.2kg;和b)活性組合物，其含有氧 化形式的釩和銻作為主要組分。這些催化劑適用于流化床工藝，并且根據 實施例1具有約0.15mm的直徑(通過所選擇的Puralox⑧氧化鋁測定)。
EP-A1-767 165 (BASF AG)描述了一種使用負載型催化劑制備芳族 或雜芳族腈的方法，該催化劑含有釩，并由2-30個具有特定平均直徑和特 定堆積密度的粒徑級分構成。這些催化劑也特別適用于流化床工藝，并根 據實施例催化劑A具有約0.15mm的直徑(通過所選擇的Puralox⑧氧化鋁測定)。EP-A2-930 295 (Mitsubishi Gas )教導了 一種在特定的含有V、 Cr和 B的催化劑上在流化床中制備芳族腈的氨氧化方法。JP畫A2國2001 335552 ( Showa Denko ) STN-摘要No.136: 19949涉及烷 基芳族化合物在已經于400-600'C煅燒的含釩的金屬氧化物存在下進行選 擇性部分氨氧化。流化床方法的缺點是從該工藝固有的反應器的流化區排出催化劑(由 于催化劑磨損產生的催化劑細粉)，導致必須使用旋風分離器，以及在產 物中可能出現由催化劑粉塵導致的問題。JP-A-2003 267942 (Mitsubishi Gas )涉及一種氨氧化方法，其中使用 特定的含鉻、釩、鉬和鐵的催化劑，該催化劑具有作為載體材料的氧化鋁 或二氧化鈦，并可以用作固定床。在固定床中進行氨氧化工藝的 一個缺點是難以保持和控制反應條件， 這是由于在催化劑的固定床中與強放熱反應相關地產生熱點。 一個結果是 在進料中的原料濃度必須保持低。本發明的目的是發現一種制備單官能或多官能的異芳族腈或雜芳族腈 的改進且經濟的方法，該方法能克服現有技術的缺點。該方法應當在設定 催化劑活性方面是靈活的，使反應器溫度較低，使在反應器進料中的原料 濃度盡可能高，并且以高的產率、時空收率和選擇性獲得產物。此外，所 用的催化劑應當具有高的穩定性(例如以牛頓(N)為單位的側向壓縮強 度、長操作時間和高耐水性來衡量)。[時空收率如下"產物量/ (催化劑體積 時間)"(kg/ (lcat. h )) 和/或"產物量/ (反應器體積 時間)"(kg/ (l反應器. h))因此，我們發現了一種全催化劑，其含有a) 選自以下的載體材料氧化鋁、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、二氧 化鈦、二氧化鋯、二氧化釷、碳化硅以及它們的混合物，和b) 作為活性組分的釩(V)和銻(Sb)以及至少一種選自鉬(Mo) 和鴒(W)的元素，在每種情況下是氧化形式，其中栽體材料是直徑為2-10mm的球形或大約球形，或者(外)直徑 為l-10mm且長度為2-20mm的管狀或棒狀，或者最大直徑為2-20mm的 顆粒狀。我們還發現一種制備根據前述任何權利要求的全催化劑的方法，其中 用釩化合物以及銻化合物和鉬和/或鴒化合物和任選堿金屬化合物的溶液 或懸浮液浸漬所述球形或大約球形、管狀、棒狀或顆粒狀載體材料，從所 得混合物分離出過量的液體，固體進行干燥并在氧化條件下煅燒。我們還發現一種制備單官能或多官能的異芳族腈或雜芳族腈的方法， 其中用含氧氣體和氨將相應的異芳族或雜芳族烷基化合物催化氨氧化，其 中所述全催化劑用作催化劑。本發明催化劑的優點是高的活性和機械穩定性。球形或大約球形的載體材料優選具有2.5-8mm的直徑，特別是 3-7mm，非常特別優選3.5-6mm，例如4-5mm。在管狀(也稱為空心圓柱形)載體材料的情況下，其優選具有l-7mm 的內徑、2-8mm的外徑和2-8mm的管長度，特別是具有2-6mm的內徑、3- 7mm的外徑和3-7mm的管長度，非常特別優選具有3-5mm的內徑、4- 6mm的外徑和4-6mm的管長度。在棒狀載體材料的情況下，其優選具有2-5mm的直徑和5-10mm的長度。在顆粒狀載體材料的情況下，其優選具有3-18mm的最大直徑，特別 優選4-16mm。球形或大約球形的載體材料本身是有時已知的，也能商購(在氧化鋁 的情況下，例如來自Sasol Germany GmbH的級別)。合適的球形或大約球形的顆粒優選具有平均成型因子F>85%。成型因 子如下定義F= (U2) 2/ (仏)2其中Ui是顆粒橫截面Q的周長，U2是具有相同橫截面積Q的圓形的 周長。當顆粒的截面不對應于比統計檢測值更小的值時，滿足最小成型因子的條件。管狀載體材料本身是有時已知的，也能商購(在氧化鋁的情況下，例如來自Sasol Germany GmbH的商品名為PURAL⑧和CATAPAL⑧氧化鋁 的級別)。球形或大約球形的或者管狀的載體材料可以通過使鋁、硅、鈦、釷和/ 或鋯化合物的溶液或懸浮液進行噴霧干燥來制備。為了通過合適化合物的 溶液噴霧干燥制備球形顆粒(具有例如0.1-200孩史米的直徑)，合適的化合 物是例如烷醇鹽，例如乙醇鹽和異丙醇鹽；羧酸鹽，例如乙酸鹽、硫酸鹽 和硝酸鹽，而合適的懸浮化合物是氫氧化物和水合氧化物。在噴霧干燥中，所需的粒度和堆積密度可以按照本身公知的方式設定。 所得的顆粒在含氧氣體料流中在例如500-1200。C的溫度被轉化成氧化物。隨后獲得具有所需直徑和長度的球或管，或在噴霧干燥之后通過壓制 (壓片)獲得，并隨后煅燒/燃燒。在一個方案中，通過噴霧干燥獲得的顆粒先進行煅燒，然后進行壓制， 然后再次煅燒。在另一個方案中，通過噴霧干燥獲得的顆粒在不需要事先 煅燒的情況下先壓制，然后煅燒。在壓成擠出物(得到棒狀載體材料)之后，它們可以進行粉碎(得到 顆粒狀載體材料)。本發明的全催化劑也可以通過浸漬載體材料制備。為了生產本發明的全催化劑，載體材料(如果合適的話經過煅燒)用 活性組合物的金屬化合物的溶液或懸浮液浸漬。在浸漬載體材料時，載體被完全浸漬。不會出現僅僅在外部區域的載 體材料的浸漬，若出現這種情況將得到被涂覆的催化劑。初始化合物的充分混合優選以濕形式進行。初始化合物通常彼此以水 溶液和/或水懸浮液的形式混合。水優選用作溶劑。以此方式得到的組合物 隨后按照本身公知的方式干燥，并在氧化條件例如在空氣流中煅燒。用于干燥的溫度優選是100-300。C，煅燒中的溫度是400-750。C，特別 是450-600。C。浸漬優選使用活性催化劑組分的化合物的含水溶液或懸浮液進行，但 是原則上任何液體是合適的。浸漬溶液或懸浮液優選不以大于被載體材料 吸收的量使用，因為否則在干燥期間得到聚集體，這些聚集體將首先必須 再次破碎，這將導致形成不具有所需球形或管形的顆粒。浸漬也可以在多 個步驟中進行，在這些步驟中有中間干燥。載體材料的浸漬優選使用活性組分的鹽的水溶液進行，特別是能在氧 化煅燒期間不會留下殘余物的情況下分解的有機酸的鹽。優選草酸鹽，特別是在釩的情況下；以及酒石酸鹽和乙酸鹽，特別是在銻的情況下；其中 酒石酸鹽也可以以混合鹽的形式存在，例如銨離子。為了生產這些溶液， 金屬氧化物可以溶于酸中。所用的釩化合物也可以是硝酸鹽或釩酸鹽。所用的銻化合物也可以是 銻酸鹽。鉬和鵠各自優選以與酒石酸、草酸或檸檬酸形成絡合物的形式使用， 或以鉬酸鹽或鴒酸鹽的形式使用。金屬W和/或Mo可以通過H202進行氧化并進入溶液。 全催化劑的成型可以在進行熱處理之前或之后進行。 例如，全催化劑可以通過壓實從根據本發明的多元素氧化物活性組合 物或其尚未熱處理的前體組合物(中間干燥混合物)的粉末形式制備，得 到所需的催化劑幾何形狀(球、管、棒；例如通過壓片、螺桿擠出或柱塞擠出)，其中可以任選地加入稀釋劑例如Si02，助劑例如石墨，或硬脂酸作為潤滑劑，和/或成型助劑和增強材料，例如由玻璃、石棉、碳化硅或鈦 酸鉀組成的微纖。煅燒氣氛可以以簡單的方式實現，例如通過在通過含氧氣體混合物例 如空氣的爐中進行煅燒。煅燒溫度優選是400-750°C。按照金屬計算，在催化劑中的釩的量優選是0.5-50重量％，特別優選 是0.7-10重量％,更優選是1.0-7重量％,尤其1.5-6重量％;同樣按照金 屬計算，銻的量優選是0.5-50重量％，特別優選1-20重量％,更優選2-10 重量％。在優選實施方案中，催化劑優選進一步含有0.01-5.0重量％、特別是 0.1-3重量％、例如0.15-2重量％的堿金屬，即Li、 Na、 K、 Rb和/或Cs， 優選銫和/或銣，在每種情況下按金屬計算。催化劑優選進一步含有0.05-12重量％、特別是0.1-3重量％、更優選 0.01-2.5重量％的Mo和/或W，在每種情況下按金屬計算。這些量在每種情況下基于催化劑的總質量計。基于全催化劑的質量，優選的催化劑含有1-50重量％、特別是5-25 重量％、非常特別優選7-20重量％的活性組分。另外，催化劑可以含有其它活性組分，例如鈦、鐵、鈷、鎳、錳和/ 或銅的化合物。在本發明催化劑的具體實施方案中，催化劑不含鐵(Fe)、不含鉻(Cr) 和/或不含硼(B)，在每種情況下是其氧化形式。根據本發明特別優選的催化劑是包含以下組分的全催化劑a) 作為球形或大約球形載體材料的氧化鋁，具有2-10mm、特別是 4-6mm的直徑，和b) 在每種情況下以氧化形式含有釩(V)和銻(Sb)和鵠(W)和銫 (Cs)的活性組合物，且不含鉻(Cr)和不含鐵(Fe)。本發明的催化劑適用于在固定床中的本發明氨氧化反應。 優選的固定床反應器是管式反應器和管殼式反應器，例如Ullmann，sEncyclopedia of Industrial Chemistry,第6版，關鍵詞"固定床反應器，，所述。催化劑的固定床位于管殼式反應器的金屬管中，并且一種或多種傳熱 介質在金屬管周圍通過(在多于一個溫度區的情況下，相應數目的物理分 隔的傳熱介質在金屬管周圍通過)。傳熱介質優選是金屬鹽。反應混合物 穿過催化劑管。催化劑管通常由鐵素體鋼制成，典型地具有l-3mm的壁厚。它們的內 徑優選是12-30mm，通常是14-26mm。它們的長度有利地是3-6m。出于工程原因，安裝在管殼式反應器的殼中的催化劑管的數目有利地是至少5000。安裝在反應器殼中的催化劑管的數目通常是10,000-30,000。 不包括具有多于40，000個催化劑管的管殼式反應器。在殼內，催化劑管通 常均勻地分布(優選6個等距離相鄰的管/每個催化劑管)，其中選擇有利 的分布使得相鄰最近的催化劑管的中心軸之間的距離(催化劑管間距)是 35-45mm (參見例如EP-A-468 290 )。作為傳熱介質，特別有利地使用鹽的熔體，例如硝酸鉀、亞硝酸鉀、 亞硝酸鈉和/或硝酸鈉，或低熔點金屬的熔體，例如鈉、汞或各種金屬的合 金。全催化劑優選用惰性材料在反應器中稀釋，這使得能以目標方式設定 催化劑的活性。惰性材料可以是例如滑石球、滑石管、氧化鋁球、氧化鋁管、二氧化 硅球和/或二氧化硅管。惰性材料優選與所用全催化劑的載體材料相同。樣(直徑、長度)。特別是，沿著反應器長度的稀釋分布通過用惰性材料稀釋催化劑來設 定。例如，可以有利地產生具有不同稀釋的多個區域(例如2、 3或4個區 域，例如通過催化劑總體積的相等分布形成)。特別有利的是位于反應器入口的區域具有比反應器末端更高的稀釋程 度。例如，可以形成兩個區域，其中在位于反應器入口的區域中催化劑被 10-90重量％、優選20-50重量％的惰性材料稀釋，而位于反應器末端的催 化劑被0-卯重量％、優選1-30重量％的惰性材料稀釋。在每種情況下， 重量百分比是基于全催化劑和在各區域中所用惰性材料的總重量。在反應器管中的惰性初始床的高度優選是5-100cm，后床的高度優選 是0-100cm。初始床用于加熱在反應上游的空間中的反應氣體，后床用于接住磨損 的催化劑并防止這種催化劑進入隨后的反應階段。惰性床也防止催化劑上升和移動，如果出現壓力脈沖的話；也避免空 隙和死角。惰性床也防止催化劑上升和移動，如果出現壓力脈沖的話；也避免空 隙和死角。本發明的催化劑有利地用于從相應的烷基異芳族和雜芳族化合物(原 料)、例如d卞烷基化合物、特別是曱基化合物，制備單官能和多官能的 異芳族腈和雜芳族腈。本發明的氨氧化方法對于從鄰二曱苯制備鄰苯二甲腈(OPDN)、從 間二曱苯制備間苯二曱腈(IPDN)、從對二甲苯制備對苯二甲腈、從曱苯 制備苯甲腈和從p -甲基吡啶制備P -曱基吡啶腈是特別重要的。在二甲苯的情況下，第一個曱基的氨氧化比第二個曱基的氨氧化更快 地進行，使得也容易獲得部分氨氧化產物，例如從對二甲苯制備對-甲基苯 甲腈。芳族原料可以帶有在氨氧化條件下為惰性的取代基，例如囟素或三氟 曱基、硝基、氨基或氰基。非惰性的取代基也是可能的，如果它們在氨氧 化條件下轉化成所需取代基的情況的話，例如氨基甲基或羥基甲基。本發明的氨氧化方法優選在300-550'C、特別是350-500'C、非常特別 優選380-490°C 、例如420-480°C的溫度進行。要氧化的有機原料化合物優選在含有氨和含氧氣體(例如空氣)的氣 流中吸收，其中在所述氣流中的初始化合物濃度有利地設定為0.1-10體積 %，優選0.1-5體積％。用于氨氧化的氣體中的氧含量優選是0.1-25體積％，特別是3-15體積%。本發明的催化劑允許在全催化劑上的空速是0.1-2kg初始化合物/每kg 催化劑和每小時。未反應的氨有利地循環到反應中。在二曱苯向相應苯二曱腈的氨氧化反應中形成的千基腈有利地在已經 從反應產物中分離出來后循環到反應中。實施例實施例l:根據本發明制備全催化劑，V4SbwW,CS0.74Ox在8L攪拌容器中，在攪拌下混合1350g的水、1350g的水和544.2g 的Perhydrol (來自Merck Eurolab, 64271 Darmastadt; H202的30%濃 度水溶液；4.8摩爾的H202)。向冷混合物中一點一點地在75分鐘內加入 總共卯.01g五氧化二釩(來自GfE Gesellschaftfur Elektronmetallurgie， D-卯431 Ntirnberg; 99.97重量％的V2Os; l.O摩爾的V)，同時繼續攪拌， 形成透明的紅色溶液A。將396.8g的Perhydrol (來自Merck Eurolab, 64271 Darmastadt; H202的30。/。濃度水溶液；3.5摩爾的H202)放入2L容器中，向其中一點 一點地在60分鐘內在攪拌下加入總共30.35g的鎢粉(來自Chempur， Feinchemikalien und Forschungsbedarf GmbH ， 76204 Darmastadt; 99.95 重量％的\￥; 0.165摩爾的W)，得到透明溶液B。在500ml容器中，將35.58g乙酸銫(來自Chemetall， D-60323 Frankfurt; 99.8重量％的CsOAc) ; 0.185摩爾的Cs )溶于100ml水中， 得到透明溶液C。隨后在攪拌的同時向溶液A中加入溶液B。在繼續攪拌的同時，向所 得的透明溶液中加入U3.7g的三氧化二銻(來自Antraco， D-10247 Berlin; 99.35重量％的Sb203; 0.775摩爾的Sb)和255.1g的Perhydrol (來自 Merck Eurolab, 64271 Darmastadt; H202的30%濃度水溶液；2.25摩爾 的H202)。將所得的混合物加熱到90°C,并在此溫度加熱2小時。所得的混合物 隨后加入溶液C中，并在攪拌的同時在卯。C再加熱1小時。在冷卻后，所得的懸浮液在噴霧干燥器中干燥(Minor, Hi-Tec型號， 來自NiroGmbH, D-75105 Karlsruhe)(入口溫度-320。C,出口溫度=110 °C )。所得的黑色粉末具有165m2/g的BET表面積。所得黑色粉末的X-射線粉末衍射圖案對應于四面體Sbo.958V0.95904的晶體結構。將243.5g所得黑色粉末與300g的Pural SB (來自Sasol， D-20537 Hamburg;水合氧化鋁，具有75重量％的入1203含量)在實驗室混合器(來自 Robert Bosch Hausger2te GmbH, 型號Bosch Universal 6012, D-81739Miinchen )中干混45分鐘。所得的粉末混合物隨后在添加16.3g 甲酸(來自MerckEurolab， 64271 Darmastadt; >98重量％的HCOOH) 在100ml水中的溶液的情況下在捏合機(來自Werner&Pfleiderer， D-70469 Stuttgart;型號LVK 1.0 K2T )中捏合，冷卻到16°C 。隨后加入約50-200ml 的額外的水，將混合物捏合45分鐘并同時冷卻捏合機，得到堅硬的捏塑體。 添加水的準確量取決于捏合工藝的進行方式，因為混合物在捏合期間加熱 (達到約40。C)，并且不同量的7K根據所達到的溫度而蒸發。在這種情況 下，選擇添加水的量，使得在捏合工藝之后獲得堅硬的可擠出的捏塑體。 這種捏塑體隨后被轉移到擠出機(來自Werner&Pfleiderer， D-70469 Stuttgart;具有2mm孔的擠出模頭)，并擠出得到直徑為2mm的圓棒。 所得的擠出物在12(TC在空氣中干燥過夜，并粉碎得到粒徑為2-3mm的顆 粒。實施例2:通過間二甲苯的氨氧化反應制備間苯二曱腈(IPDN)將被卯重量％的2-3mm滑石球稀釋的來自實施例1的催化劑顆粒以 稀釋的形式安裝在固定床反應器中，所述固定床反應器具有16mm的內徑 和60cm的催化劑床長度。使含有1體積％間二甲苯、9體積％氨和12體積％氧的氣體混合物(余 量達到100體積％:氮氣)在430X:的反應器溫度下通過催化劑。結果是間二甲苯的轉化率是82%，對于IPDN的選擇性是62。/。，對 于節基腈的選擇性是26%。
權利要求
1.一種全催化劑，其含有a)選自以下的載體材料氧化鋁、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化釷、碳化硅以及它們的混合物，和b)作為活性組分的釩(V)和銻(Sb)以及至少一種選自鉬(Mo)和鎢(W)的元素，在每種情況下是氧化形式，其中載體材料是直徑為2-10mm的球形或大約球形，或者直徑為1-10mm且長度為2-20mm的管狀或棒狀，或者最大直徑為2-20mm的顆粒狀。
2. 根據權利要求1的催化劑，其中球形或大約球形的載體材料具有 2.5-8mm的直徑，棒狀載體材料具有2-5mm的直徑和3-18mm的長度，顆 粒狀載體材料具有3-18mm的最大直徑。
3.根據權利要求1的催化劑，其中管狀載體材料具有l-7mm的內徑、2- 8mm的外徑和2-8mm的管長度。
4. 根據權利要求l的催化劑，其中管狀載體材料具有2-6mm的內徑、3- 7mm的外徑和3-7mm的管長度。
5. 根據前述權利要求中任一項的催化劑，其進一步含有至少一種氧化 形式的堿金屬作為活性成分。
6. 根據權利要求5的催化劑，其中堿金屬是銫(Cs )和/或銣(Rb )。
7. 根據前述權利要求中任一項的催化劑，其不含鐵(Fe)、不含鉻(Cr) 和/或不含硼(B),在每種情況下是氧化形式。
8. 根據前述權利要求中任一項的催化劑，其含有基于全催化劑質量計 的0.5-50重量％的釩和0.5-50重量％的銻，在每種情況下按照金屬計算。
9. 根據權利要求5-8中任一項的催化劑，其含有基于全催化劑質量計 的0.01-5重量％的堿金屬，在每種情況下按照金屬計算。
10. 根據前述權利要求中任一項的催化劑，其含有基于全催化劑質量 計的0.05-12重量％的Mo和/或W,在每種情況下按照金屬計算。
11. 根據前述權利要求中任一項的催化劑，其含有基于全催化劑質量計的1-50重量％的活性組分。
12. —種制備根據前述任何一項權利要求的全催化劑的方法，其中用 釩化合物以及銻化合物和鉬和/或鴒化合物和任選堿金屬化合物的溶液或 懸浮液浸漬所述球形或大約球形、管狀、棒狀或顆粒狀載體材料，干燥并 在氧化條件下煅燒。
13. 根據權利要求12的方法，其中釩化合物是釩的氧化物、酒石酸鹽、 草酸鹽、乙酸鹽、硝酸鹽或釩酸鹽。
14. 根據權利要求12或13的方法，其中銻化合物是銻的氧化物、酒 石酸鹽、草酸鹽、乙酸鹽或銻酸鹽。
15. 根據權利要求12-14中任一項的方法，其中鉬和/或鴒化合物在每 種情況下是氧化物或鉬酸鹽或鎢酸鹽。
16. 根據權利要求12-15中任一項的方法，其中堿金屬化合物是堿金屬 的氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽或氫氧化物。
17. 根據權利要求12-16中任一項的方法，其中煅燒在氧氣的存在下在 400-750 。C的溫度進行。
18. —種制備單官能或多官能的異芳族腈或雜芳族腈的方法，其中用 含氧氣體和氨將相應的異芳族或雜芳族烷基化合物催化氨氧化，其中根據 權利要求1-11中任一項的全催化劑用作催化劑。
19. 根據權利要求18的方法，其中氨氧化反應在300-550。C的溫度進行。
20. 根據權利要求18或19的方法，其中用于氨氧化反應的氣體中的 氧含量是0.1-25體積％。
21. 根據權利要求18-20中任一項的方法，其中全催化劑作為固定床安 排在反應器中。
22. 根據權利要求18-21中任一項的方法，其中氨氧化反應在管式反應 器或管殼式反應器中進行。
23. 根據權利要求21或22的方法，其中用惰性材料稀釋全催化劑。
24. 根據權利要求23的方法，其中惰性材料是滑石。
25. 根據權利要求23或24的方法，其中反應器入口具有比反應器末 端更高度稀釋的區域。
26. 根據權利要求18-25中任一項的方法，用于從二甲苯制備甲基苯甲 腈和/或苯并二腈。
27. 根據權利要求18-26中任一項的方法，用于從鄰二曱苯制備鄰苯二 甲腈(OPDN)。
28. 根據權利要求18-26中任一項的方法，用于從間二甲苯制備間苯二 甲腈(IPDN)。
29. 根據權利要求18-28中任一項的方法，其中未反應的氨循環到反應中。
30. 根據權利要求27-29中任一項的方法，其中從反應產物中分離出節 基氰，并將其循環到氨氧化反應中。
全文摘要
本發明涉及一種全催化劑，其含有a)選自以下的載體材料氧化鋁、二氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化釷、碳化硅以及它們的混合物；和b)作為活性組分的釩(V)和銻(Sb)以及至少一種選自鉬(Mo)和鎢(W)的元素，在每種情況下是氧化形式。所述載體材料是直徑為2-10mm的球形或大約球形，或者(外)直徑為1-10mm且長度為2-20mm的管狀或棒狀，或者最大直徑為2-20mm的顆粒狀。還公開了制備本發明催化劑的方法以及本發明催化劑在氨氧化工藝中的用途。
文檔編號C07C255/51GK101267883SQ200680034508
公開日2008年9月17日 申請日期2006年7月12日 優先權日2005年7月20日
發明者H·希布施特, K·達門, R·胡戈, S·許貝爾, T·普賴斯 申請人:巴斯夫歐洲公司