專利名稱：N－甲基n'－硝基胍的制備方法
技術領域：
本發明涉及N-甲基N’-硝基胍的合成方法，屬于農藥中間體技術領域。
背景技術：
N-甲基N’-硝基胍是一種重要的農藥中間體，是用于合成噻蟲嗪等藥物的重要原料。其結構式如下 目前，合成N-甲基N’-硝基胍的傳統工藝(CN1163888A，申請號97104941.6)是用硝基胍和甲胺水溶液在0-40℃反應制得化合物II。此工藝反應原料硝基胍成本較高，收率較低。合成路線如下 另有工藝(CN1251089A，申請日98803645.2)是用硝酸中和甲胺，再同氨基氰反應，脫水形成化合物II。此工藝缺點是反應需高壓釜，且需要正丁醇作溶劑，設備要求高，需高壓釜，原料成本高。合成路線如下
發明內容
本發明的目的在于提供一種N-甲基N’-硝基胍的合成方法，此方法收率高，設備要求簡單，制備成本低，適合于工業化生產。
本發明的目的是這樣來達到的，一種N-甲基N’-硝基胍的制備方法，它包括以下步驟A)用雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物I，由硝酸中和甲胺，蒸去水得熔融的甲胺硝酸鹽，再加入雙氰胺反應制得化合物I(N-甲基N’-硝酸胍)；B)由化合物I制備化合物II，將化合物I在濃硫酸中反應得化合物II(N-甲基N’-硝基胍)。
在本發明的一個實施例中，步驟A)中所述的雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物I時的反應溫度為90-140℃。
在本發明的另一個實施例中，步驟B)中所述的濃硫酸與化合物I的質量比為1.6-4∶1，反應溫度為15-35℃。
本發明所公開的制備方法由于選用了雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物I再在濃硫酸中反應得N-甲基N’-硝基胍，因此與已有技術相比，降低了原料成本，反應收率高，工業設備簡單，收率可達90％，含量98％以上，為工業批量生產提供了保障。
具體實施例方式
本發明所推薦的合成方法的反應式如下
實施例1A)1000L搪瓷反應釜中，加入40％甲胺水溶液600Kg，冰鹽水冷凍條件下，500Kg98％濃硝酸滴加到甲胺的水溶液中，摩爾比為1∶1，滴加溫度控制不超過40℃，滴完升溫，真空蒸餾脫水，濃縮干得熔融態甲胺硝酸鹽。
將330Kg雙氰胺分批加入以上所得熔融態甲胺硝酸鹽中，雙氰胺與甲胺硝酸鹽摩爾比1∶2，反應溫度120℃，反應6小時，冷卻結塊得化合物I粗品1000Kg。
B)由化合物I制取化合物II，1000L搪瓷反應釜中，加入98％濃硫酸400Kg，將由步驟A)所得的化合物I 200Kg在25℃以下分批加入到濃硫酸中，加完后30℃反應4小時，在冷凍條件下放到1200Kg的冰水中，析出化合物II，離心機脫水，漂洗，得化合物II濕品，烘干得158Kg化合物II(含量98％以上)，即N-甲基N’-硝基胍；實施例2僅將步驟A)中的反應溫度由120℃改為100℃，反應時間由6小時變為10小時得成品147Kg(含量98％以上)。其余同對實施例1的描述。
實施例3僅將步驟A)中的反應溫度由120℃改為140℃，反應時間由6小時變為5小時得成品135Kg(含量98％以上)。其余均同對實施例1的描述。
實施例4僅將步驟B)中的濃硫酸400Kg改為320Kg，得成品138Kg(含量98％以上)。其余同對實施例1的描述。
實施例5僅將步驟B)中的濃硫酸400Kg改為600Kg，得成品155Kg(含量98％以上)。其余同對實施例1的描述。
實施例6僅將步驟B)中的反應溫度30℃改為15℃，反應時間由4小時變為8小時，得成品150Kg(含量98％以上)。其余同對實施例1的描述。
實施例7僅將步驟B)中的反應溫度30℃改為35℃，得成品153Kg(含量98％以上)。
其余同對實施例1的描述。
權利要求
1.一種N-甲基N’-硝基胍的制備方法，其特征在于它包括以下步驟A)用雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物II，由硝酸中和甲胺，蒸去水得熔融的甲胺硝酸鹽，再加入雙氰胺反應制得化合物II(N-甲基N’-硝酸胍)；B)由化合物II制備化合物I，將化合物II在濃硫酸中反應得化合物I(N-甲基N’-硝基胍)。
2.根據求利要求1所述的N-甲基N’-硝基胍制備方法，其特征在于步驟A)中所述的雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物II時的反應溫度為90-140℃。
3.根據求利要求1所述的N-甲基N’-硝基胍制備方法，其特征在于步驟B)中所述的濃硫酸與化合物II的質量比為1.6-4∶1，反應溫度為15-35℃。
全文摘要
一種N－甲基N’－硝基胍的合成方法，屬于農藥中間體技術領域。包括以下步驟A)用雙氰胺和甲胺硝酸鹽制備化合物II，由硝酸中和甲胺，蒸去水得熔融的甲胺硝酸鹽，再加入雙氰胺反應制得化合物II(N－甲基N’－硝酸胍)；B)由化合物II制備化合物I，將化合物II在濃硫酸中反應得化合物I(N－甲基N’－硝基胍)。優點降低了原料成本，反應收率高，工業設備簡單，收率可達90％，含量98％以上，為工業批量生產提供了保障。
文檔編號C07C277/00GK101066939SQ200710023589
公開日2007年11月7日 申請日期2007年6月11日 優先權日2007年6月11日
發明者查志明, 呂國華 申請人:江蘇天澤化工有限公司