專利名稱：含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物及其制備方法與應用的制作方法
含胍類或硝基乙烯的[反]-β -法尼烯類似物及其制備方法與應用技術領域
本發明屬于有機化合物合成領域，具體涉及含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼 烯類似物及其制備方法和在蚜蟲防治中的應用。
背景技術：
蚜蟲種類多、繁殖快、數量大，且傳播多種病毒，是一類危害嚴重的農業害蟲。因 此，國內外學者對于蚜蟲防治都做了大量的研究，化學防治作用快，但容易產生抗性及環境 污染；生物防治雖然安全，但作用慢，很難在蚜蟲爆發時候迅速減少蟲口密度。隨著人們對 環境保護、生態保護和食品安全意識的增加，使蚜蟲防治進入了一個新時期。因此，開發高 效低毒、環境友好的蚜蟲控制劑迫在眉睫。
巧妙利用蚜蟲體內的信息物質如蚜蟲報警信息素或性信息素進行蚜蟲行為調控 研究，具有安全、環境友好等優點而逐漸受到關注。蚜蟲報警信息素是蚜蟲受到外界干擾時 從腹管分泌出來的易揮發液體，二十世紀七十年代，研究者發現大多數蚜蟲報警信息素的 主要成分是[反]-β-法尼烯((E)-β-famesene，簡稱EBF)。EBF能對同種個體產生報警 作用，使其迅速逃離現場，從而停止對作物的侵害，當以IOOng/頭的EBF作用于蚜蟲時，可 以將其殺死，EBF所具有的多重生物活性使其成為害蟲防治的有效工具之一，但EBF結構中 存在多個雙鍵，使其易氧化穩定性差，EBF的不穩定性限制了它在農業上的實際應用，因此， 以EBF為先導進行結構優化發現有實用價值的EBF類似物顯得十分必要。
已有研究表明，EBF結構經修飾和改造后，穩定性提高，且仍有報警活性(Browers et al, J. Insect. Physiol,1977,23 :267-701 ；Dawson G. W. et al, J. Chem. Eco. ,1982, 8(11) :1377-1387 ；Briggs et al，Pestic. ki. 1986，17 :441-448 ；李正明等，化學學報， 1987,45(11) :1124-1128 ；張鐘寧等，昆蟲學報，1988，31 G) :435-438 ；黃錦霞等，應用化 學，1995，12(3) :82-84)。近年來，通過將各種含氮雜環取代EBF末端易氧化的共軛雙 鍵，也獲得了一批穩定性好，且具有良好生物活性的E- β -法尼烯類似物，并在蚜蟲防治 中顯示出潛在的應用前景(楊新玲等，高等學校化學學報，2004,25(9) :1657-1661 ；有 機化學，2008, ) :617-621 ；中國發明專利:CN200310113701. 8，CN200410098491. 4， CN200710121334. 4)。發明內容
本發明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物。
本發明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物的制備方法。
本發明的目的是提供含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物在蚜蟲防治方 面的應用。
含胍類或硝基乙烯的[反]-法尼烯類似物，其特征在于，所述化合物通式為
權利要求
1.含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物，其特征在于，所述化合物通式為
2.根據權利要求1所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物，其特征在于，所 述基團-NH-R2中-R2為碳原子1 10的烷基、取代基烷基、環己基或苯甲基。
3.含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟將S-甲基-N-硝基鄰苯二甲酰基異硫脲、堿性化合物與溶劑混合，冰浴至0°C條件下逐 滴滴入含溶劑的烷基胺溶液，反應池，過濾，濾液減壓脫去溶劑、硅膠柱層析分離，得到中間 產物；將中間產物、香葉基胺或N-取代香葉基胺與溶劑混合，回流反應紐，減壓脫去溶劑， 硅膠柱層析分離，得到通式1中X基團為-N-NO2的產物；或者，將1，1 二甲硫基-2-氰基亞胺或1，1- 二甲硫基-2-硝基乙烯、香葉基胺或N-取 代香葉基胺與溶劑混合，回流反應紐，減壓脫去溶劑，硅膠柱層析分離，得到中間產物；將 中間產物、烷基胺、堿性化合物、溶劑混合，回流反應3 他，減壓脫去溶劑，硅膠柱層析分 離，得到通式1中X基團為-N-CN或-CH-NO2的產物。
4.根據權利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環己烷、二氯甲烷、氯 仿、四氯化碳、乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙酮、丁酮、甲基異 丁酮、乙腈、丙腈、丁腈、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、Ν，Ν-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲 基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚中的一種或一種以上任意 組合。
5.根據權利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述堿性化合物為哌啶、氫氧化鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶、碳酸 鈉、甲醇鈉、氫化鈉中的一種或一種以上任意組合。
6.根據權利要求3所述含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物的制備方法，其 特征在于，所述反應溫度為-10°C 120°C。
7.含胍類或硝基乙烯的[反]法尼烯類似物在蚜蟲防治中的應用。
全文摘要
本發明公開了屬于有機化合物合成領域的含胍類或硝基乙烯的[反]-β-法尼烯類似物，該化合物具有通式1的結構。該化合物是通過原料S-甲基-N-硝基鄰苯二甲酰基異硫脲、二甲基二硫代氰基亞胺或1，1-二甲硫基-2-硝基乙烯與不同的胺在堿性條件下反應得到。該化合物對蚜蟲具有良好的化學殺死活性，與[反]-β-法尼烯相比，該化合物活性高且穩定性好，可以在農業生產中得到實際應用。
文檔編號A01N47/44GK102030685SQ20101056480
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月24日 優先權日2010年11月24日
發明者凌云, 孫亮, 孫玉鳳, 張春萍, 楊新玲, 楊紹祥, 蘆園園 申請人:中國農業大學