專利名稱：一種酰氯類化合物的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種酰氯類化合物的合成方法。
背景技術：
酰氯是一類合成染料、醫藥、農藥等最常用的有機中間體，在醫藥、農藥、資源環境等方面有著廣泛的應用。例如，以酰氯為原料，能夠非常方便地合成出各種具有除草活性、殺菌活性的酰基硫脲。另外，通過采用不同的酰氯與不同的胺反應，能合成出多種具抗癌活性、抗菌活性、抗病毒活性等生物活性的醫藥中間體或產品。如2，6- 二氯-5-氟煙酰氯經β -酮酯化得到的2，6- 二氯-5-氟煙酰乙酸乙酯，可作為含萘啶環氟喹諾酮藥物依諾沙星和吉米沙星等的關鍵中間體；由亞油酸和維生素E合成的亞油酰氯是合成維生素E亞油酸酯的重要中間體，而維生素E亞油酸酯可作為腫瘤抑制劑。酰氯在醫藥、農藥、資源環境等方面應用廣泛，因此，選擇一種既高效又綠色的酰氯合成方法非常重要。酰氯的制備方法很多，傳統的方法通常采用三氯化磷、五氯化磷或二氯亞砜以及光氣等。但三氯氧磷和五氯化磷生成的含磷化合物不易處理；氯化亞砜法雖然工業化較早，但具有強腐蝕性，操作需要十分謹慎；光氣有毒，存在貯存和安全方面的隱患，不符合現代環保和可持續發展的要求，需找到一種理想的替代劑。而固體光氣法是一種比較好的選擇，室溫下貯存穩定，運輸、操作上均比較安全，是一種比較綠色環保的碳酰氯制備試劑，也是光氣較為理想的替代品，應用也越來越廣泛。N，N-二乙基氨基甲酰氯是一種醫藥、農藥中間體，可用于抗血絲蟲藥海群生、除草劑殺草丹等的生產，還可以用于驅蚊劑2-氯-N，N- 二乙基苯甲酰胺(簡稱KIK)的生產。目前N，N-二乙基氨基甲酰氯的生產方法是以乙二胺為原料，與光氣進行甲酰氯化反應，制得粗品二乙氨基甲酰氯，經脫酸而得成品。而光氣有劇毒，存在較大的安全隱患，對環境不友好，因此采用新的合成方 法具有重要的現實意義和價值。
發明內容
本發明是針對現行的碳酰氯生產工藝中，采用光氣，反應條件較苛刻且設備要求高，安全隱患大等缺陷，提出一種以叔胺作為原料，以三光氣為酰化試劑，制備碳酰氯的新方法。該方法反應條件溫和，操作方便，反應時間短。原料的轉化率100%，產物收率高達95%以上，純度高。本發明采用的技術方案是一種如式I所示的酰氯類化合物的合成方法，所述方法為式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯(通常簡稱為三光氣)在反應溶劑中，室溫下進行反應，跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得如式I所示的酰氯類化合物；所述反應溶劑為丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲苯或二氯甲烷中的一種或兩種的混合溶劑，所述的式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比為1:0. 33 3。
權利要求
1.一種如式I所示的酰氯類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯在反應溶劑中，室溫下進行反應，跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得如式I所示的酰氯類化合物；所述反應溶劑為丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲苯或二氯甲烷中的一種或兩種的混合溶劑，所述的式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比為1:0· 33^3 ；
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應溶劑為二氯甲烷或二氯甲烷與四氫呋喃的混合溶劑。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應溶劑的體積用量以式II所示的叔胺類化合物的質量計為5 20mL/g。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比為1:0. 33。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法為雙(三氯甲基)碳酸酯溶于反應溶劑中，滴加式II所示的叔胺類化合物，室溫下進行反應，跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得如式I所示的酰氯類化合物。
6.如權利要求1或5所述的方法，其特征在于所述反應液后處理方法為反應結束后，反應液蒸除溶劑，殘留液體即為如式I所示的酰氯類化合物。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法為雙(三氯甲基)碳酸酯溶于反應溶劑中，滴加式II所示的叔胺類化合物，室溫下進行反應，跟蹤檢測至反應完全，反應液蒸除溶劑，殘留液體即為如式I所示的酰氯類化合物；所述反應溶劑為二氯甲烷或二氯甲烷與四氫呋喃體積比1:1混合的混合溶劑；所述式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比為1:0. 33。
全文摘要
本發明公開了一種酰氯類化合物的合成方法式II所示的叔胺類化合物、雙(三氯甲基)碳酸酯在反應溶劑中，室溫下進行反應，跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得如式I所示的酰氯類化合物。本發明以叔胺作為原料，以三光氣為酰化試劑合成相應的酰氯試劑，反應條件溫和，反應時間短，原料的轉化率100%，產物收率高達95%以上。
文檔編號C07C269/00GK103030576SQ20121054540
公開日2013年4月10日 申請日期2012年12月14日 優先權日2012年12月14日
發明者熊靜, 周書光, 易際埕, 姚婷, 吳華悅 申請人:溫州大學