專利名稱：一種由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法
技術領域：
本發明屬于化工領域，涉及一種留體激素類藥物化合物的制備方法，具體是由單烯醇酮醋酸酯制備表雄酮。
背景技術：
表雄酮，化學名稱5a-雄甾-33-醇-17-酮，CAS號為481_29_8，分子式為C19H3tlO2。結構式為:
權利要求
1.一種由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于包括以下步驟: 1)以單烯醇酮醋酸酯(II)為原料，與鹽酸羥胺和吡啶發生肟化反應，得到酮肟物(III)，該反應式為:
2.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述步驟I)中，用乙醇作溶劑，單烯醇酮醋酸酯(II)與吡啶、鹽酸羥胺加熱回流反應3 6h。
3.根據權利要求2所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述單烯醇酮醋酸酯(II):吡啶:鹽酸羥胺的重量比為1:0.6:0.3。
4.根據權利要求2或3所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述加熱回流反應時間為4h。
5.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述步驟2)中，將酮肟物(III)溶于純苯、甲苯或氯仿中，在5°C 10°C與氧化劑發生重排反應，然后在10C 15°C保溫反應 2 5h，保溫后液體在5°C 15°C與酸性水溶液發生水解反應，滴加酸性水溶液完畢后控制10°C 20°C保溫反應2h，得到重排物(IV)。
6.根據權利要求5所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述氧化劑由體積比為0.5: I的三氯氧磷和純苯配成；所述酸性水溶液為鹽酸或硫酸水溶液。
7.根據權利要求5或6所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述酸性水溶液的質量濃度為5% 15%。
8.根據權利要求5所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述重排反應后保溫3h，與酸性水溶液發生水解反應時溫度為5 10°C。
9.根據權利要求1所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述步驟3)中，先將步驟2)得到的重排物(IV)靜止后分去酸水層，洗滌至中性，減壓至苯蒸干；再加氫氧化鉀-甲醇溶液加熱回流進行水解反應，調PH值6 7，加熱回流，減壓濃縮，過濾，干燥，得表雄酮(1)。
10.根據權利要求9所述的由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，其特征在于:所述重排物(IV)洗滌至中 性時采用質量濃度為5%的氯化鈉溶液。
全文摘要
本發明提供了由單烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生產方法，以單烯醇酮醋酸酯為原料，通過肟化、重排及水解反應得到表雄酮，純度高達98.5%以上，收率達68%以上，省去了氫化反應，解決了傳統采用氯化鈀-碳酸鈣作為催化劑使得工業成本高問題，且提高了產物收率。該工藝具有操作簡單，污染小，收率高等特點，適合工業化生產。
文檔編號C07J1/00GK103102379SQ201210550118
公開日2013年5月15日 申請日期2012年12月17日 優先權日2012年12月17日
發明者陳少華, 裴勝汛 申請人:湖北民生生物醫藥有限公司