專利名稱：：一種偏氟乙烯聚合物的制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種偏氟乙烯均聚物或共聚物及其制備方法。
背景技術：
：在偏氟乙烯的聚合過程中，為了能得到一定分子量和/或一定分子量分布的聚偏氟乙烯均聚物或共聚物，常用的方法是控制引發劑、鏈轉移劑的用量或加入方式。美國專利US4,076,929描述了一種使用二叔丁基過氧化物(簡稱DTBP)作為引發劑，在高溫下進行乳液聚合的方法。其先加入部分單體和引發劑，待反應幵始后，則以一定的速率連續補加單體和引發劑，當加入的單體達到所需加入單體總量的509b后，停止加入引發劑。其最終得到的是一種雙峰分布的聚偏氟乙烯產品。其中高分子量的部分約占30~70%。通過該方法制得的聚偏氟乙烯(PVDF)具有非常寬的分子量分布。美國專利US5,095,081公開了一種分批加入鏈轉移劑的聚合方法，其在反應之初加入部分的單體和全部引發劑，隨后轉化率每增加10%便加入一部分鏈轉移劑。通過這種方法可以制得分子量分布較窄的聚偏氟乙烯產品，它具有高機械性能和高熱化學穩定性。美國專利US4,569,978公開了一種以三氯甲垸為分子量調節劑的乳液聚合方法,它主要的聚合方法是在反應之初加入部分單體以使壓力達到反應壓力，隨后加入一部分鏈轉移劑和引發劑，剩余的鏈轉移劑和引發劑按照一定速率隨著偏氟乙烯(VDF)單體加入。通過調節鏈轉移劑和引發劑的加入量可以得到不同熔融粘度的聚偏氟乙烯產品。通過該種方法可以制得中等和低熔融粘度的聚偏氟乙烯,化口/P卩o中國專利CN1583809A公開了一種偏氟乙烯聚合方法,其主要特性在于反應之初加入部分單體。之后加入全部的鏈轉移劑和一部分有機引發劑，反應啟動后進一步加入引發劑，當聚合反應的轉化率達到2~65%時，停止加入引發劑。通過該方法得到的聚偏氟乙烯產品其具有與US4,076,929類似雙峰分布。雖然現有技術通過控制引發劑、鏈轉移劑的用量或加入方式能得到具有一定分子量和/或分子量分布的聚偏氟乙烯，但是仍需要開發一種新的聚合方法，使用該方法可在確保所需重均分子量的前提下得到單峰或雙峰的、分子量分布適中的偏氟乙烯均聚物或共聚物。發明的內容本發明的一個目的是提供一種聚合方法，該方法能在保證一定重均分子量條件下得到單峰或是雙峰的、分子量分布適中的偏氟乙烯均聚物或共聚物。本發明的另一個目的是提供適用于薄膜領域和電子電氣領域的偏氟乙烯均聚物或共聚物。因此，本發明的一個方面提供一種偏氟乙烯聚合物的制備方法，它包括如下步驟(a)提供偏氟乙烯和任選的其它共聚單體的水分散體；(b)向所述水分散體中加入鏈轉移劑和一部分引發劑，在反應壓力控制在2~5MPa，溫度控制在6012(TC下進行聚合反應；(c)按如下方式分批加入余量的引發劑(i:)如果初始加入量Wo所占比例低于10重量％，則剩余部分分IO次平均加入；(ii)如果初始加入量Wo所占比例介于10~30重量％之間，則剩余部分分4次平均加入；(iii)如果初始加入量Wo所占比例介于30~50重量％之間，則剩余部分分2次平均加入；(iv)如果初始加入量Wo所占比例高于50重量％，則剩余部分1次性加入；(d)反應結束后，回收所有未反應單體。本發明的另一方面是提供一種偏氟乙烯含量不低于80摩爾％的聚偏氟乙烯，其熔體流動速率0.1~20g/10min，初級粒徑0.1~lum之間，重均分子量為40~120萬克/摩爾，分子量分布系數為1.5~4。具體實施例方式本發明提供一種偏氟乙烯聚合物的制備方法，所述偏氟乙烯聚合物可以是偏氟乙烯的均聚物或者偏氟乙烯含量不低于80摩爾％的偏氟乙烯的共聚物。適用于本發明與偏氟乙烯共聚的共聚單體無特別的限制，它可以選自可與偏氟乙烯進行自由基或離子型共聚合反應的乙烯基化合物，例如，所述共聚單體可以是乙烯基上至少連接有一個氟原子、含氟烷基或含氟垸氧基的共聚單體，所述共聚單體的例子可參見，例如中國專利CN1583809(見其第3頁1418行)，該文獻以引用的方式作為本發明說明書的一部分插入本文。在本發明的一個較好實例中，所述共聚單體的非限定性例子有，例如氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、3，3，3-三氟丙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚如全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環戊二烯)或二種或多種上述單體的混合物。本發明制備偏氟乙烯聚合物的方法包括形成偏氟乙烯和任選的其它共聚單體的水分散體的步驟。用于形成單體水分散液的方法無特別的限制，它可以是本領域的任何常規方法。例如，乳液聚合，懸浮聚合。為了提高單體在水中的分散性，還可向分散體系中加入分散劑。所述分散劑無特別的限制，只要能使單體分散形成均勻分散體并且不影響隨后的聚合反應或者影響制得的聚合物的最終性能即可。在本發明的一個較好實例中，所述分散劑具有通式XCnF2nC00M，其中X是氟原子或氫原子，n是412的整數，M是氫離子或堿金屬離子或銨離子，較好的是，所述分散劑選自全氟己酸鉀、全氟己酸鈉、全氟己酸銨、全氟戊酸鉀、全氟戊酸鈉、全氟戊酸銨等。在本發明中，分散劑的加入量無特別的限制，只要能使單體分散形成均勻分散體并且不影響隨后的聚合反應或者影響制得的聚合物的最終性能即可。在本發明的一個較好實例中，按100重量份單體原料計，分散劑的加入量為0.01~2重量份，較好為0.05-1.2重量份，更好為0.1-1.0重量份。為了提高單體分散液的穩定性，同時也為了防止粘壁，還可向所述單體分散液中加入石蠟。石蠟的加入量無特別限制，只要能使單體液穩定，不發生粘壁現象并且不影響隨后的聚合反應或者影響制得的聚合物的最終性能即可。在本發明的一個較好實例中，按100重量份單體原料計，所述石蠟的加入量為0.1~5，較好為0.3~3.5，更好為0.5~2.5。本發明分散體中，共聚單體的含量應使得最終共聚物中偏氟乙烯單體單元的含量占80摩爾9b或以上。在本發明的一個較好實例中，按IOO摩爾份混合單體計，共聚單體的含量為0~20，較好為510摩爾份。本發明偏氟乙烯聚合物的制備方法還包括隨后向反應體系中加入鏈轉移劑和部分引發劑以引發聚合反應的步驟。適用于本發明的引發劑可以是本領域常用的聚合引發劑。所述的引發劑包括無機引發劑和有機引發劑無機引發劑主要包括過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸銨等等；有機引發劑主要包括過氧化物，例如過氧化二叔丁基(DTBP)、過氧化特戊酸叔丁脂或過氧化特戊酸特戊酯，以及過氧化碳酸酯，例如過氧化二碳酸二乙酯、過氧化二碳酸二異丙脂(IPP)、過氧化二碳酸二正丙酯(NPP)、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環已基)酯。按IOO重量份偏氟乙烯單體或共聚混合單體計，總的引發劑的用量為0.05-5重量份，而初始所加入的引發劑的用量占總量的10-60重量％，較好為10-50重量％，更好為10-40重量°%。適用于本發明的鏈轉移劑可以是任何能延續偏氟乙烯聚合反應的化合物，例如，醇類鏈轉移劑如異丙醇；酮類鏈轉移劑如丙酮；脂類鏈轉移劑如乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙二酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯；含鹵垸烴鏈轉移劑如氯仿、CFC-ll、CFC-12、CFC-22、HCFC-123;脂肪族烷烴鏈轉移劑如甲基環戊烷、甲基環已垸等等。按100重量份偏單體原料計，所述鏈轉移劑的總用量是0.01~3重量份，較好為0.05-2.5重量份，更好為0.1-1.5重量份。本發明聚偏氟乙烯聚合物還包括分批補加其余引發劑的步驟。補加方式如下所述a)如果初始加入量Wo在全部引發劑中所占比例低于10重量％，則剩余部分分IO次平均加入。即每當反應的轉化率達到9%時一次性加入占剩余部分十分之一的引發劑；b)如果初始加入量Wo在全部引發劑中所占比例介于10~30重量％之間時，則剩余部分分4次平均加入。即每當反應的轉化率達到20%時一次性加入占剩余部分四分之一的引發劑；c)如果初始加入量Wo在全部引發劑中所占比例介于30~50重量％之間時，則剩余部分分2次平均加入。即每當反應的轉化率達到33%時一次性加入占剩余部分二分之一的引發劑；d)如果初始加入量Wo在全部引發劑中所占比例高于50重量％時，則剩余部分分l次加入。即當反應轉化率達到50%時，一次性加入剩余量的引發劑。在本發明中，術語"轉化率"是指已耗用單體質量與總耗用單體質量的比值。本發明在偏氟乙烯聚合過程中分批間歇加入引發劑而非如現有技術那樣分批連續加入引發劑。補加次數根據初始加入量而定。分批間歇加入引發劑一方面允許反應過程中的引發劑濃度有一定的波動從而使分子量分布不致太窄，另一方面又能通過補加引發劑使保持引發劑濃度處于一個范圍之內從而使分子量分布不致太寬。在本發明中，術語"分批間歇加入引發劑"是指將引發劑分批加入聚合體系，加料的方法是每當到達一定的時間點(或者達到一定的轉化率)時，瞬間一次性地加入一批引發劑。在本發明中，術語"分批連續加入引發劑"是指將引發劑分批加入聚合體系，加料的方法是在每一段時間間隔內加入一批引發劑。例如，以0.1克/分鐘的速率加入引發劑。在本發明中所補加的引發劑可以與初始加入的引發劑相同或不相同。在本發明的一個較好實例中，所補加的引發劑可以與初始加入的引發劑相同。在本發明中反應壓力控制在2~6MPa，優選2.55MPa，溫度控制在60-150°C，較好為10014(TC下進行聚合反應。本發明用分批間歇加入引發劑的方法代替現有技術中的分批連續加入引發劑的方法。本發明保持了現有技術分批連續加入引發劑方法的優點，即通過補加引發劑使聚合反應過程中具體體系內引發劑的濃度保持在一定的范圍內，從而使分子量分布不致太寬。另-方面，本發明利用分批間歇加入引發劑的方法使聚合反應過程中聚合體系內引發劑的濃度在上述濃度范圍內有一定的波動，解決了現有技術方法中分子量分布太窄難以滿足某些特定用途要求的缺陷。本發明在聚合反應開始時加入鏈轉移劑以控制聚合物的分子量，使之不致于-過大，然后通過初期加入部分引發劑引發反應，之后通過補加引發劑來控制反應過程中的體系中的引發劑濃度，從而將反應速度保持在一定范圍內，進而控制最終的分子量分布。最終可在保證一定重均分子量條件下，得到單峰或是雙峰的、分子量分布適中的偏氟乙烯均聚物或共聚物。另外，由于應用領域方面的要求，一次粒徑較小的偏氟乙烯均聚物或共聚物有更好的溶劑溶解能力。通過本發明制得的偏氟乙烯均聚物或共聚物更適合于薄膜領域和電子電氣領域。本發明制得的偏氟乙烯均聚物，其熔體流動速率0.1~20g/10min，優選為0.2~12g/10min。初級粒徑0.1~l|im之間，優選為初級粒徑0.2~0.7)^m之間，重均分子量為40~120萬克/摩爾，優選為60~100萬克/摩爾，分子量分布系數1.5~9，優選為2~6。本發明制得的偏氟乙烯共聚物，其共聚單體選自可與偏氟乙烯進行自由基或離子型共聚合反應的乙烯基化合物，其熔體流動速率0.1~20g/10min，優選為0.2~12g/10min。初級粒徑0.1~l|xm之間，優選為初級粒徑0.2~0.7pm之間，重均分子量為40~120萬克/摩爾，優選為60~100萬克/摩爾，分子量分布系數1.5~9，優選為2~6。其中偏氟乙烯單體的含量不低于80%。下面通過實施例進一步說明本發明。實施例實施例1在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58。C左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至115X:，補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在5MPa。依次加入2克DTBP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在5MPa。之后轉化率每增加20%就一次性添加2.5克DTBP，補加4次，共補加10克。當反應釜乳液固含量達到189b時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為70°C。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為l()公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例2在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58。C左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至14(TC，補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在5MPa。依次加入4克DTBP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在5MPa。之后轉化率每增加33%就一次性添加4克DTBP，補加2次，共補加8克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7(TC。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC,載重為IO公斤。釆用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例3在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為5『C左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至125X:，補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在4.5MPa。依次加入6克DTBP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在4.5MPa。之后在轉化率達到50呢時一次性添加6克DTBP。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7(TC。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為230。C，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例4在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58X:左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至115°C，補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在5MPa。依次加入1.7克IPP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在5MPa。之后轉化率每增加20%就一次性添加0.42克IPP,補加4次，共添加1.68克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7(TC。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例5在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58t左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至10(TC,補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在5MPa。依次加入l克NPP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在5MPa。之后轉化率每增加33%就一次性添加1克NPP，補加2次，共添加2克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為70°C。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例6在IO升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58。C左右的石蠟。閉合反應釜，抽真空并用偏氟乙烯單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至13(TC，補充偏氟乙烯單體至反應釜內絕對壓力維持在5MPa。依次加入1克DTBP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在5MPa。之后轉化率每增加9%就一次性添加1.1克DTBP，補加10次，共補加10克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7(TC。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。比較例1用與實施例1相同的方法進行聚合反應，只是初始DTBP加入3克，其后在l個小時內，以0.15克/分鐘，加完剩余引發劑。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7crc。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23CTC，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。比較例2用與實施例1相同的方法進行聚合反應，只是初始DTBP加入2克后，其余則在轉化率每增加33%時，分兩次加入，每次5克，共10克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為70°C。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC,載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。比較例3用與實施例1相同的方法進行聚合反應，只是初始DTBP加入3克后，其余則在轉化率每增加10%時，分9次加入，每次1克，共9克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為70°C。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為l()公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。實施例7在10升臥式反應釜中，加入7000克去離子水、5克全氟辛酸鉀和5克熔點范圍為58。C左右的石蠟。在偏氟乙烯氣體中添加5%的六氟丙烯氣體，兩者經預混后備用。閉合反應釜，抽真空并用混合單體置換，直至反應釜內的氧含量小于等于10ppm。然后開始以90rpm的速率進行攪拌，將反應釜溫度升至115°C，補充混合氣體至反應釜內絕對壓力維持在4.5MPa。依次加入1克NPP和1.4g乙酸乙酯，開始聚合反應。通過補加偏氟乙烯單體使反應釜內壓力在4.5MPa。之后轉化率每增加33%就一次性添加1克NPP，補加2次，共添加2克。當反應釜乳液固含量達到18%時，結束反應。采用GPC法測定偏氟乙烯聚合物的分子量及其分布。溶劑使用DMF。測試溫度為7CTC。按GB/T3682-2000標準測定熔體流動速率(MFR)。測試溫度為23(TC，載重為IO公斤。采用激光粒度儀測試初級粒徑的大小。結果列于表1。表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比較上述試驗結果可知，與現有技術的分批連續加入引發劑的方法相比，采用本發明分批間歇加入引發劑的方法可以得到分布系數更適中的偏氟乙烯均聚物和共聚物，并且一次粒徑更小。因此，用本發明方法制得的偏氟乙烯聚合物產品適用于某些特殊的用途，例如可用于薄膜領域和電子電氣領域。權利要求1.一種偏氟乙烯聚合物的制備方法，它包括如下步驟(a)提供偏氟乙烯和任選的其它共聚單體的水分散體；(b)向所述水分散體中加入鏈轉移劑和初始量的引發劑，在反應壓力控制在2～5MPa，溫度控制在60～120℃下進行聚合反應；(c)按如下方式分批加入余量的引發劑(i)如果所述初始量W0所占比例低于10重量％，則剩余部分分10次平均加入；(ii)如果所述初始量W0所占比例介于10～30重量％之間，則剩余部分分4次平均加入；(iii)如果所述初始量W0所占比例介于30～50重量％之間，則剩余部分分2次平均加入；(iv)如果所述初始量W0所占比例高于50重量％，則剩余部分1次性加入。2.如權利要求l所述的方法，其特征在于所述分散體含有分散劑，所述分散劑為含氟表面活性劑。3.如權利要求2所述的方法，按IOO重量份單體原料計，分散劑的加入量為0.01~2重量份，所述含氟表面活性劑具有通式XCnF2nCOOM，其中X是氟原子或氫原子，n是412的整數，M是氫離子或堿金屬離子或銨離子。4.如權利要求1~3中任一項所述的方法，其特征在于按IOO重量份單體原料計，所述引發劑的總用量是0.055重量份，所述引發劑選自過硫酸鹽、過氧化物、過氧化脂類、過氧化碳酸酯類化合物。5.如權利要求1~3中任一項所述的方法，其特征在于按IOO重量份單體原料計，所述鏈轉移劑的總用量是0.013重量份，所述鏈轉移劑選自醇類，酮類、脂類、含鹵烷烴、脂肪族烷烴化合物。6.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述過硫酸鹽選自過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉；所述過氧化物選自過氧化二叔丁基、過氧化特戊酸叔丁脂或過氧化特戊酸特戊酯；所述過氧化碳酸酯類選自過氧化二碳酸二乙酯、過氧化二碳酸二異丙脂、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環已基)酯。7.如權利要求5所述的方法，其特征在于所述醇類化合物選自異丙醇；所屬酮類選自丙酮；所述脂類化合物選自乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙二酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯；所述含鹵垸烴化合物選自CHC13、CC13F、CC12F2、CHC1F2、CHC12CF3;所述脂肪族烷烴選自甲基環戊烷、甲基環已烷。8.如權利要求1~3種任一所述的方法，其特征在于聚合反應溫度為65~150°C，聚合反應的壓力為2.0~6MPa。9.如權利要求1~3種任一項所述的方法，其特征在于所述共聚單體選自氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、3，3,3-三氟丙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚如全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環戊二烯)或其二種或多種混合物。10.—種用權利要求l所述方法制得的偏氟乙烯聚合物，其中偏氟乙烯單體單元的含量超過80摩爾％，所述聚合物的熔體流動速率0.120g/10min，初級粒徑0.1lum之間，重均分子量為40~120萬克/摩爾，分子量分布系數1.5~9。11.如權利要求10所述的聚合物，其特征在于其熔體流動速率0.2~12g/10min，初級粒徑0.2~0.7um之間，重均分子量為60~100萬克/摩爾，分子量分布系數2~6。12.如權利要求IO或11所述的聚合物，其特征在于所述聚合物含有共聚單體單元，所述共聚單體單體衍生自可與偏氟乙烯進行自由基或離子型共聚合反應的乙烯基化合物。13.如權利要求12所述的聚合物，其特征在于所述單體單元衍生自氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、3，3，3-三氟丙烯、六氟丙烯、全氟垸基乙烯基醚如全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟(2，2-二甲基-1，3-間二氧雜環戊二烯)或其二種或多種混合物。全文摘要一種偏氟乙烯聚合物的制備方法，包括(a)提供偏氟乙烯和任選的共聚單體的水分散體；(b)加入鏈轉移劑和初始量的引發劑，在2～5MPa反應壓力和60～120℃溫度下進行聚合反應；(c)如下分批加入余量的引發劑(i)若所述初始量所占比例低于10重量％，則剩余部分分10次平均加入；(ii)若所述初始量所占比例介于10～30重量％之間，則剩余部分分4次平均加入；(iii)若所述初始量所占比例介于30～50重量％之間，則剩余部分分2次平均加入；(iv)若所述初始量所占比例高于50重量％，則剩余部分1次性加入。文檔編號C08F14/22GK101195669SQ200610119030公開日2008年6月11日申請日期2006年12月4日優先權日2006年12月4日發明者吳君毅,炯張,粟小理申請人:上海三愛富新材料股份有限公司