專利名稱：：高性能復合熱塑性彈性體的制作方法
技術領域：
：本發明屬于一種熱塑性彈性體，進一步說是一種耐油的全硫化的熱塑性硫化橡膠。
背景技術：
：利用動態全硫化技術生產的熱塑性彈性體(TPV)，具有橡膠的高彈性以及優異的耐油性及耐寒性，這類彈性體大多是由聚烯烴材料組成，應用最為廣泛的是以三元乙丙橡膠(EPDM)和聚丙烯(PP)為基材的組成體系。但是由于其耐油性較差，因而限制了其應用范圍，尤其在汽車零部件方面。以丁腈橡膠(NBR)與PP組成采用動態硫化法制備的TPV具有優異的耐油性，但是由于二者的相溶性很差，因此在力學性能以及制品的外觀方面相比由EP匿與PP組成的TPV存在較大的缺陷。
發明內容本發明提供一種比通常全硫化的聚烯烴熱塑性彈性體更加耐油，且具有良好的力學性能以及制品外觀的高性能復合熱塑性彈性體。本發明的要點如下本發明采用三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠(NBR)以及聚烯烴(PP)樹脂的復合并用體系EPDM占整體組成重量百分比1070%，第三單體為乙叉降冰片烯，含量為210%;丙烯含量2550%。NBR占整體組成重量百分比1070%，丙烯腈含量3641%。PP樹脂占整體組成重量百分比550%，PP樹脂可以是均聚聚丙烯或乙烯、丙烯共聚物。本發明組成包括MEP/CNB/RNH2增容體系，占整體組成重量百分比525%。它包括MEP(馬來酸酐接枝聚烯烴樹脂與EP匿的混合物)，其中的聚烯烴樹脂可以是均聚聚丙烯、乙烯與丙烯或丁烯或辛稀的共聚物；CNB(羧基丁腈橡膠)；RNH2(有機胺類化合物)，如二乙烯三胺、三乙烯四胺或l，6-己二胺類化合物。MEP:CNB:RM^三者按重量配比比例為1030:515:0.55。上述馬來酸酐接枝的聚烯烴，可以是馬來酸酐接枝的均聚聚丙烯、馬來酸酐接枝的乙烯與丙烯或丁烯或辛稀共聚物。MEP/CNB/RNH2增容體系經原位反應生成的大分子增容劑，具有EP匿、NBR以及聚烯烴的骨架結構，因此能有效地與基體材料貫穿形成均相，達到增容目的。本發明采有兩種硫化劑酚醛樹脂占整體組成重量百分比0.510%;有機過氧化物占0.15%。酚醛樹脂既是硫化劑又能與增容劑大分子產生化學反應，具有雙重作用。過氧化物能促使聚合物大分子之間產生更多的交聯點，使熱塑性彈性體具有更高的力學性能。上述酚醛樹脂可以是苯酚甲醛樹脂、烷基苯酚甲醛樹脂、叔丁基苯酚甲醛樹脂、叔辛基苯酚甲醛樹脂、溴甲基烷基苯酚甲醛樹脂、溴甲基對叔丁基苯酚甲醛樹脂或溴甲基對叔辛基苯酚甲醛樹脂。上述過氧化物可以是過氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酸)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷、l，l-雙(叔丁基過氧基)環己烷、過氧化二異丙苯、1，4-雙叔丁基過氧異丙基苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧基-3-己炔、叔丁基異丙苯基過氧化物或1，1-二叔丁基過氧基_3，3，5-三甲基環己烷。本發明組成中余量為其他助劑，如硫化促進劑氯化亞錫。本發明的有益效果在于1、本發明復合熱塑性彈性體可以取代丁腈橡膠、氯丁橡膠等耐油橡膠；2、本發明的制備可以采用塑料加工設備，成型周期短，不需再硫化，工序簡單，對比傳統橡膠復雜的工序，加工成本降低50%以上。3、工作環境清潔，徹底改變傳統橡膠加工時環境污染的弊端；4、本發明彈性的熱塑性使其邊角廢料可回收再重新加工，降低材料成本。具體實施例方式表1為本發明實施例1、實施例2及對比例的組成及重量份，實施例1及實施例2除MEP/CNB/RM^增容劑占整體組分重量百分比不同外，其它完全相同。對比例與實施例1、2相比，除不含MEP/CNB/RNH2增容劑外，其它完全相同。本發明采用EPDM、NBR以及PP樹脂的復合并用體系，具體如下EP匿采用EPDM(MITSUI4045)。NBR采用NBR(PerbunanN3801)。PP樹脂采用聚丙烯(B200)。MEP/CNB/RNH2增容劑為自制，三種組分配比重量比例MEP:CNB:RNH2為15:8:2。其中MEP(馬來酸酐接枝聚烯烴樹脂與EP匿的混合物)，為馬來酸酐接枝的均聚聚丙烯與EPDM的混合物；CNB(羧基丁腈橡膠)；RNH2(有機胺類化合物)，為三乙烯四胺。兩種硫化劑中酚醛樹脂硫化劑采用叔丁基苯酚甲醛樹脂；有機過氧化物硫化劑采用過氧化二異丙苯。其它助劑中采用了硫化促進劑氯化亞錫。實施例中上述各組分的重量份見表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表1實施例與對比例物性比較如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表2實施例與對比例物性比較見表2。由實施例與對比例的物性可以看出，未加增容劑的對比例的機械性能差，彈性差(壓縮變形大)，耐油性差。由實施例1和實施例2可以看出，隨著增容劑的用量增加，耐油性與力學性能顯著提高。權利要求一種高性能復合熱塑性彈性體，其特征在于由以下組分共混而成(按重量百分比)三元乙丙橡膠10～70％；丁腈橡膠10～70％；聚烯烴樹脂5～50％；增容劑5～25％增容劑由馬來酸酐接枝的聚烯烴樹脂與三元乙丙橡膠的混合物、羧基丁腈橡膠及有機胺化合物三者組成，三者按重量配比比例依次為10～30∶5～15∶0.5～5；硫化劑酚醛樹脂0.5～8％；硫化劑有機過氧化物0.1～3％；余量為其他助劑。2.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述三元乙丙橡膠的第三單體為乙叉降冰片烯，含量210%;丙烯含量為2550%。3.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述丁腈橡膠的丙烯腈含量為3641%。4.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述聚烯烴樹脂是均聚聚丙烯，或乙烯、丙烯共聚物。5.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述有機胺化合物是二乙烯三胺、三乙烯四胺或1，6-己二胺類化合物。6.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述馬來酸酐接枝的聚烯烴，為馬來酸酐接枝的均聚聚丙烯、馬來酸酐接枝的乙烯與丙烯或丁烯或辛稀共聚物。7.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述酚醛樹脂是苯酚甲醛樹脂、烷基苯酚甲醛樹脂、叔丁基苯酚甲醛樹脂、叔辛基苯酚甲醛樹脂、溴甲基烷基苯酚甲醛樹脂、溴甲基對叔丁基苯酚甲醛樹脂或溴甲基對叔辛基苯酚甲醛樹脂。8.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述有機過氧化物是過氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酸)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷、l，l-雙(叔丁基過氧基)環己烷、過氧化二異丙苯、l，4-雙叔丁基過氧異丙基苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧基-3-己炔、叔丁基異丙苯基過氧化物或1，1-二叔丁基過氧基_3，3，5-三甲基環己烷。9.根據權利要求1所述的復合熱塑性彈性體，其特征在于所述其他助劑包括硫化促進劑氯化亞錫。全文摘要本發明屬于一種熱塑性彈性體。本發明提供一種比通常全硫化型的聚烯烴熱塑性硫化橡膠更加耐油的全硫化型的熱塑性彈性體。這種彈性體采用三元乙丙橡膠、丁腈橡膠以及聚烯烴樹脂的復合并用體系，同時采用了馬來酸酐接枝物、羧基丁腈橡膠以及有機胺類化合物組成的復合增容體系。這種復合熱塑性彈性體具有優異的耐油性以及良好的力學性能。文檔編號C08L51/06GK101724181SQ200810228260公開日2010年6月9日申請日期2008年10月21日優先權日2008年10月21日發明者邵毅申請人:邵毅