專利名稱：一種三烯丙基聚醚的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種三烯丙基聚醚的合成方法。屬烷基封端聚醚的制備技術領域。
背景技術：
三烯丙基聚醚分子具有如下通式
l{ O(CH2-CH2O)m(CH2-CHO)riCH2CH=CH2 ) 3 R為三元醇，例如丙三醇、三羥甲基丙烷等，m+n ^ 100
由于分子中含有3個具有較高反應活性的烯丙基，所以是聚合反應的理想交聯劑。當 m=0時分子中的聚醚鏈段為聚氧丙烯醚，分子具有較好的柔性，特別適合用于改性不同特性的網狀水性有機硅，可用于建筑密封膠，綜合性能優異。當n=0時分子中的聚醚鏈段為聚氧乙烯醚，可用來制備聚羧酸系減水劑。由于三烯丙基聚氧乙烯醚分子中含有3個烯丙基，在聚合過程中就與3份馬來酸酐、烯丙基磺酸鈉或者甲基烯丙基磺酸鈉發生聚合反應，使體系中活性羧基、磺酸基等含量大大提高，同時體系的物理空間阻礙作用也相繼增大，因而顯著提高了減水效果和保坍性能，具有低摻入量、 高減水率、不緩凝、低坍落度損失等性能。當m、η分別取一定的數值時可以合成出不同分子量、不同比例的三烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，使其應用范圍更加廣泛，因此三烯丙基聚醚產品具有廣闊的市場前景和價值。目前國內烯丙基封端產品存在以下幾個問題
1.產品結構主要為低分子量的多元醇烯丙基醚，分子中不含有聚氧乙烯聚氧丙烯醚鏈段，例如三羥甲基丙烷烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等，合成方法一般為多元醇在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的存在下與烯丙基氯反應制備。該方法不適用于高分子量聚醚的烯丙基封端。2.現有三烯丙基醚的制備通常選用三羥甲基丙烷、季戊四醇等為原料，在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的存在下與烯丙基氯一步反應制備，反應中需要用到相轉移催化劑、溶劑等。由于反應一步進行，多元醇與氫氧化鈉、氫氧化鉀反應產生的副產物水無法去除而增加副反應，降低封端率，往往需要增加封端劑來提高封端率，并且過量的烯丙基氯與氫氧化鈉 (鉀)會生成劇毒副產物烯丙醇。況且該方法只適用于末端為伯羥基的多元醇，而對于含有聚氧丙烯醚的分子，其末端為反應活性較差的仲羥基，現有的方法不適用。
發明內容
本發明的目的是提供一種新穎的合成三烯丙基聚醚的合成方法。采用三元醇聚醚與甲醇鈉(鉀)進行醇鹽化反應生成三元醇聚醚的鈉(鉀)鹽，再使用烯丙基氯為封端劑進行封端反應合成三烯丙基聚醚。解決了含仲羥基聚醚，以及高分子量聚醚反應活性差，封端率低的問題。選擇新型的醇鹽化試劑，既解決了常規烯丙基化過程中產生劇毒副產物烯丙醇
的問題，又使產品具有較高的封端率。 為了達到上述目的，本發明的技術方案是
一種三烯丙基聚醚的合成方法，以三元醇聚醚為三元醇作起始劑與環氧乙烷、環氧丙烷的聚合產物聚醚，具有以下通式(I)
權利要求
1.一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于以三元醇聚醚為三元醇作起始劑與環氧乙烷、環氧丙烷的聚合產物聚醚，具有以下通式(I)
2.如權利要求1所述的一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的聚醚為丙三醇聚醚。
3.如權利要求2所述的一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的丙三醇聚醚采用丙三醇聚氧乙烯醚、丙三醇聚氧丙烯醚、丙三醇無規聚醚中的一種。
4.如權利要求1所述的一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步驟1)中醇鹽化試劑采用固體甲醇鈉或甲醇鉀中的一種或其混合物。
5.如權利要求1所述的一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步驟1) 中反應溫度為70 150°C，反應時間為1 5小時，聚醚與醇鹽化試劑的投料摩爾比為 1. 0:3. O 6. 0，壓力-0. 085 -0. IMpa0
6.如權利要求1所述的一種三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步驟2)中反應溫度為50 130°C，時間3 10小時，壓力O 0. 5Mpa。
全文摘要
本發明公開了一種三烯丙基聚醚的合成方法，以三元醇聚醚為三元醇作起始劑與環氧乙烷、環氧丙烷的聚合產物聚醚，按以下工藝步驟進行1)在聚醚中加入醇鹽化試劑進行醇鹽化反應，脫除反應中生成的甲醇；2)向反應釜中通入烯丙基氯繼續反應，聚醚與烯丙基氯的投料摩爾比為1.0:3.0～6.0，副產物為氯化鈉或氯化鉀；3)產物精制首先蒸餾回收未反應的烯丙基氯，然后粗產品經過濾后得到精制產品。本發明解決了含仲羥基聚醚，以及高分子量聚醚反應活性差，封端率低的問題。還解決了常規烯丙基化過程中產生劇毒副產物烯丙醇的問題，又使產品具有較高的封端率。
文檔編號C08G65/329GK102382290SQ20111034066
公開日2012年3月21日 申請日期2011年11月2日 優先權日2011年11月2日
發明者俞芳, 王勝利, 郭曉鋒, 金一豐, 顏吉校 申請人:浙江合誠化學有限公司