專利名稱：采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法
技術領域：
本發明屬于高分子材料領域，具體涉及一種采用四元共縮聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法。
背景技術：
聚芳醚砜類高聚物是耐高溫、非晶態，半透明特種工程塑料，綜合性能優異，在商品化PES，PPSU后，不同的應用領域都逐漸提出更高耐熱等級的使用要求，同時保持其力學性能不降低或更高。在市場需求的推動下，中國專利CN200910217764. 5采用三元共聚技術通過改變 兩種雙氯單體的配料比制備得到了更高耐熱等級的含聯苯砜醚結構的共聚物，在此基礎上，中國專利CN200910218086. 4進一步完成了同時含聯苯砜聯苯醚結構的共聚物。在完成上述三元共聚物的基礎上，我們又從分子設計原理出發，分子鏈中引入各種聯苯結構，調整砜基，醚鍵和聯苯健的比例，通過四元共聚技術制備出各種耐高溫規格的含聯苯砜醚結構的共聚物，從而完成了本發明。
發明內容
本發明的目的在于提供一種采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法。本發明是通過以下技術方案實現的
在反應體系中，依次加入
權利要求
1.采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，包括如下步驟 a)在裝有溫度計、通氮氣管、冷凝分水器、攪拌器的三口燒瓶中，依次加入4，4’- 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯苯、4，4’- 二羥基二苯砜、4，4’- 二羥基聯苯，再加入高溫有機溶劑攪拌并升溫至80-110°C溶解單體至溶液透明，加入相對羥端基單體摩爾總過量5-20%的成鹽劑，隨后加入為溶劑體積10-30% (v/v)的二甲苯，繼續攪拌下升溫至成鹽反應開始，維持溫度在200-210°C的范圍，當收集水量接近理論值時，再繼續回流10-30分鐘，當觀察不到有水珠落下，表示成鹽反應完成，再蒸餾并放出二甲苯，逐漸升溫至225-240°C開始聚合反應,恒溫2-4小時； b)停止攪拌和加熱，把物料緩慢倒入無離子水中冷卻成白色條狀固體，再用粉碎機破碎成粉末狀，用無離子水煮沸I小時，過濾去水分，如此重復多次，直至濾液用硝酸銀檢測不變渾濁，過濾后把聚合物真空干燥至恒重，即得分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS和PDEDS重復單元結構的四元共聚物，
2.如權利要求I所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述高溫有機溶劑為環丁砜、二甲基亞砜或氮甲基吡咯烷酮。
3.如權利要求I所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述成鹽劑為堿、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、或其混合物。
4.如權利要求3所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述成鹽劑為 KOH、NaOH, K2CO3> Na2CO3^ KHCO3> NaHCO3、或其混合物。
5.如權利要求I所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量。
6.如權利要求5所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量O. 1%-5. 0%。
7.如權利要求6所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述4，4’ - 二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯苯、4，4’ - 二羥基二苯砜、4，4’ - 二羥基聯苯的加入量滿足鹵端基摩爾總量比羥端基摩爾總量過量O. 5%-3. 5%。
8.如權利要求I所述的采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法，其特征在于，所述四元共聚物的玻璃化轉變溫度在220°C至281°C之間。
全文摘要
本發明公開了一種采用四元共聚技術制備聚芳醚砜類共聚物的方法,其是在反應體系中，依次加入4,4’-二氯二苯砜、雙-(4-氯苯砜基)聯苯、4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基聯苯，四種單體在高溫溶劑存在下，與成鹽劑在一定的溫度和時間反應即可以得到分子鏈中同時含有PES、PPSU、PESDS、PDEDS重復單元結構的四元共聚物。本發明可以根據需要通過四種單體配比的調控，制備出宏觀物性與四種二元均聚物相當的共聚物；本發明采用四元共聚技術制備的共聚物的結構更多，可柔和各結構單元的優缺點，賦予樹脂更多的性能，加工窗口更寬，可根據客戶需要有多種選擇和調整余地；降低了原料成本，在提高耐熱溫度的同時又可以改善加工性能。
文檔編號C08G75/23GK102924719SQ201210439779
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月7日 優先權日2012年11月7日
發明者代驚奇, 蘇成曉, 陳銳斌, 吳浩斌, 曾祥斌, 曹民, 饒先花 申請人:金發科技股份有限公司, 珠海萬通化工有限公司