專利名稱：一種高彈性模量纖維復合瀝青的制作方法
技術領域：
本發明屬于浙青材料領域，涉及高彈性模量纖維復合浙青。
背景技術：
高模量浙青混合料起源于法國，以其優越的高溫穩定性、良好的抗疲勞性能，特別是較高的性價比，在法國得到廣泛的應用，目前在英國、美國、南非、阿爾及利亞等國家都在積極推廣。按照法國高模量浙青混凝土標準NF P98-140中的定義，通過采用高模量外加劑或使用低標號浙青等技術，使浙青混凝土在15°C，IOHz試驗條件下的動態模量彡14000MPa ；45°C，IOHz試驗條件下動態模量達到2000Mpa以上；45°C，0.1Hz試驗條件下·的動態模量達到500Mpa以上，60°C，0. 7Mpa試驗條件下的動穩定度達到5000次/mm以上的浙青混凝土才能稱為高模量浙青混凝。要達到這樣的技術指標首先必須有高彈性模量的外摻劑用適當的方法與一般標號的浙青混合。I浙青材料的基本性質
浙青的主要成分為高分子碳氫化合物，可溶解于二硫化碳。其主要構成元素為碳83% 87%，氫11% 14%，硫1% 4.5%，氮0. 54% 3. 6%，還有氧及其他微量元素。從分子結構構成看，它由浙青精(Asphaltene)、樹脂(Resins)、芳香(Aromatics)、飽和族(Saturate)構成。在常溫下，浙青精是一種溫感性的脆性固體，是浙青的強度和彈性的來源；樹脂表現為溫感性的粘性半固態或固態，可與浙青油性成分相容且有良好的粘附能力，從而可使浙青精均勻分散在浙青中，它是浙青粘性性質的來源之一；芳香與飽和族合稱為浙青油性成分，芳香起到分散溶解浙青精及樹脂并將其粘結(凝聚)在一起的作用；飽和族沒有強度，主要控制浙青的溫感性及老化性能，是浙青柔性(韌性)的來源。可見這幾種成分缺一不可。浙青將隨時間而老化，次序為飽和族-芳香-樹脂-浙青精，老化結果是浙青精含量愈來愈高，油性成分愈來愈低，浙青則因失去凝聚力而愈來愈脆，從而形成老化破壞。浙青老化主要有以下幾個原因；(I)氧化作用；(2)揮發作用；(3)聚合及凝聚作用；(4)分離作用；(5)凝析作作用。顯然，浙青是一種隨時間而老化的粘彈性材料。它在低溫時脆化，表現出脆性材料的性質，造成路面的低溫裂紋和早期水損害。隨著溫度的升高，浙青粘度呈指數下降，抗變形能力大大降低而易形成高溫車轍變形。隨時間增長浙青老化，粘度增大而韌性降低，將形成老化和疲勞裂紋并造成水破壞。因此，如何解決浙青的“彈性”、“韌(柔)性”和“老化脆性”的問題直接決定著浙青路面的使用性能。
發明內容
本發明的目的是提供一種高彈性模量纖維復合浙青，該高彈性模量纖維復合浙青具有較好的抗高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能，特別是高溫抗車轍實驗次數大大提高，可以延長浙青路面的使用壽命。為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是
一種高彈性模量纖維復合浙青，主要成分為浙青，其特征是，還包括相對于浙青的質量百分含量為5%-18%的復合材料，以及相對于浙青的質量百分含量為3%-10%的聚乙烯；所述復合材料的組分和組分的重量份配比包括
聚合物1200份-1300份；
改性玄武巖纖維 700份-800份；
表面活性劑或偶聯劑 5份-50份； 所述改性玄武巖纖維是Al2O3的質量含量為6% -18%，氧化亞鐵和三氧化二鐵的質量含量為9%-16%，酸度系數為1. 2-4. 8，用離心法制成的平均直經為I微米-8微米、長/徑彡8的纖維含量彡65%,容重為70克/升 380克/升、平均粒徑為的絮狀纖維團；
所述聚合物選自聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚醚砜、聚苯硫醚和聚醚醚酮中的一種或幾種；
所述表面活性劑選自十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙二醇、3 -環糊精、聚氧乙烯蠟、聚乙烯蠟、吐溫和十八胺中的一種或幾種；
所述偶聯劑選自硅烷偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑和鈦酸酯偶聯劑中的一種或幾種。所述復合材料優選的組分和組分的重量份配比包括
聚合物1250份-1300份；
改性玄武巖纖維 710份-780份；
表面活性劑或偶聯劑 40份-50份；
所述聚合物優選為聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯；
所述偶聯劑優選為硅烷偶聯劑；
所述表面活性劑優選為十二燒基硫酸鈉或十二燒基苯磺酸鈉。所述改性玄武巖纖維的制備方法優選是以玄武巖為原料經1350°C 1680 °〇熔融后，在電磁效應的作用下采用多軸離心法制成的斷續絮狀玄武巖纖維。所述復合材料還可以包括填料，填料的重量份含量為30份一600份。所述填料優選選自碳化鈣、炭黑、白炭黑、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和增塑劑中的一種或幾種。所述復合材料的制備方法，具體步驟為先將改性玄武巖纖維、聚合物、表面活性劑或偶聯劑、填料通過攪拌和超聲振蕩的方式均勻分散到溶劑A中，得混合液；再將溶劑B加入到所述混合液中混合均勻，使得產物沉淀析出并完成聚合物對改性玄武巖纖維的包覆或包裹；然后去除溶劑A和溶劑B，得沉淀物；最后將所述沉淀物真空烘干，得產物；
所述溶劑A選自N-甲基-2吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、氯仿、四氯甲烷、環己酮、四氫呋喃、二氧六環、1，2-二氯乙烷或苯酚；所述溶劑B選自無水乙醇、甲醇、丙酮、異丙醇、正丁醇、正己烷、去離子水或石油醚。該方法還包括通過剪切作用先將改性玄武巖纖維、聚合物、表面活性劑或偶聯劑、以及填料進行預分散處理，再與溶劑A混合。本發明的高彈性模量纖維復合浙青還包括占浙青質量百分含量為1%_6%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。本發明所述浙青優選為70號道路交通浙青。
下面對本發明做進一步的解釋和說明
本發明加入的改性玄武巖纖維是以玄武巖和其它礦物質為原料，通過高溫熔融后用離心法制成的改性玄武巖纖維，它較一般連續玄武巖纖維具有纖維成絲更細、工藝成本低產量高、原材料分布廣、易于成型的特點。其表面粗糙度和微細裂紋可增加它與基體材料復合時的“拋錨效應”，更適用于浙青基聚合物樹脂體系。由于改性玄武巖纖維具有優良的力學、電學、熱學等性能，將之與聚合物材料進行復合或雜化，可制得性能優良的改性玄武巖纖維復合材料，該材料摻入浙青中形成浙青基聚合物樹脂體系，以提高浙青的高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能，且對于浙青混凝土的循環再生利用具有極積意義，還具有防靜電、吸波、高彈性、高韌性、高強度等功能。 所述改性玄武巖纖維的酸度系數為1. 2-4. 8，是通過調節玄武巖纖維中的其它成分含量來實現的，所述其它成分為公知常識，例如二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂等氧化物，如專利申請CN101255011A中所公開的其它成分。所述改性玄武巖纖維的制備方法也可以通過公知的方法獲得，例如專利申請CN101255011A中所公開的方法。本發明是通過如下原理實現的
本發明以特殊的復合材料作為增強體，通過高剪切、霧化與低標號的道路交通浙青熔融捏合，進而形成相溶性良好的高彈性模量、高韌性的復合纖維浙青。所述復合材料先借助于表面活性劑或偶聯劑、通過攪拌或超聲波等產生的乳化、破碎、活化和分散等多重效應將聚合物、改性玄武巖纖維和其它填料在溶劑A中制成含一定改性玄武巖纖維的混合液，然后將溶劑B加到上述混合液中，聚合物便和改性玄武巖纖維等一同沉淀析出，并且完成聚合物對改性玄武巖纖維的包覆或包裹，去掉溶劑并將所得混合物在真空中烘干即得。按加熱時所表現出的性質不同所述聚合物可分為熱塑性聚合物和熱固性聚合物，熱塑性聚合物包括聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲脂、聚甲醛、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮等。選擇合適的溶劑a和溶劑b，按照本發明所述的方法，這些聚合物都可以制成含改性玄武巖纖維的復合材料，例如聚碳酸酯可用N-甲基-2吡咯烷酮、N、N-二甲基甲酰胺、氯仿、四氯甲烷、環己酮、四氫呋喃、二氧六環、1，2-二氯乙烷、苯酚(熱)等作溶劑A，用無水乙醇、甲醇、丙酮、異丙醇、正丁醇、正己烷、去離子水、石油醚等做溶劑B。為改善改性玄武巖纖維在聚合物中的分散性和聚合物的結合強度，還可針對目標聚合物的表面性能對玄武巖纖維進行其它物理和化學改性。例如對玄武巖纖維進行包覆、裁剪、電鍍、等離子體、電暈、高溫石墨化、化學氧化等處理可使之成為具有一定長經比、帶有特定官能團的改性玄武巖纖維。研究表明氧化處理過的改性玄武巖纖維上會帶有一定數量的羥基、羰基、羧基等極性官能團，這些官能團的存在會有效地改善玄武巖纖維在帶有極性基團的聚合物基體中的分散性，并會顯著增加它們和目標聚合物介面間的結合強度。通過磁力攪拌或機械攪拌含有改性玄武巖纖維和聚合物的混合液，可推動聚合物粒子在溶劑中快速運動并在與溶劑充分接觸的過程中加速溶解，同時在流體內因各流層流速不同而弓丨起的層間剪切力的作用下，其中的改性玄武巖纖維的聚集體會被破碎并被均勻分散到整個體系中。當超聲波通過一種液體介質時，會引起液體內部瞬間產生大量的微小氣泡，這一現象被稱為“超聲空穴”，聲化學理論計算和相關的實驗研究表明“超聲空穴”可產生5000K的高溫和500atm的高壓，而且加熱和冷卻的速率可超過109K/S，并伴有強烈的沖擊波和時速達400km的射流及放電發光瞬間過程，如此劇烈的變化足可使原本團聚纏繞在一起的改性玄武巖纖維破碎、解聚并逐一分散到有機介質中。表面活性劑和偶聯劑的分子都含有親水性的極性基團和親油性的非極性基團兩種不同性質的結構基團，它們可使具有不同性質的有機物和無機物結合或橋連在一起。它們可以吸附在固體粒子的表面上并能產生足夠的能壘阻止固體粒子團聚，同時因為它們都有的雙親性可以增加有機介質對固體粒子的潤濕性和固體粒子在有機介質中的擴散性。從而能使固液懸浮體中的固體粒子穩定分散于有機介質中。例如本發明中，我們使用的表面活性劑有十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙二醇、3 -環糊精、聚氧乙烯蠟、聚乙烯蠟、吐溫、十八胺、超分散劑和阿拉伯樹膠等，所用的偶聯劑為KH540，KH550, KH560, SG-Si900、NDZ-101、NDZ-201、ITS、0L-AT1618、DL411 等。研究表明適量表面活性劑或偶聯劑的加入可使改性玄武巖纖維在有機介質中的分散更為均勻并增加了復合材料中改性玄武巖纖維和聚合物間的相容性和結和力。此外，為進一步提高浙青的綜合性能，本發明所述的復合材料的制備過程中也可添加其它填料，如碳酸鈣、炭黑、二氧化硅、石墨纖維、金屬粉、玻璃微球、金屬氧化物、果殼粉、石棉等無機填料和聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷等有機填料。因為填料的存在會使聚合物鏈段的運動減弱，直徑小于10微米的小顆粒會增加交聯密度，活性填料會使復合材料的玻璃化溫度提高。添加一種不相容的聚合物可以增加另一種聚合物(如聚苯乙烯)的耐沖擊性，添加其它粉碎的樹脂則可增加塑料的潤滑性。浙青中加入聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物是以“合金化”的方法增加浙青的彈性(粘度)，所謂“合金化”是指將合金添加劑加入高溫熔融的基體材料中，使二者溶為一體，合金添加劑原子或分子結構將溶解并均勻分散于基體材料中。在冷卻成固態時，合金添加劑原子或分子結構如果固溶于基體的原子或分子結構中就形成“固溶單相合金”，即從材料微觀組織來看是單相的。顯然，“固溶單向合金”的合金添加劑加入量受到了基體材料固溶度(溶解飽和度、或稱溶脹度)的限制。如果合金添加劑加入量超過了基體材料的固溶度，超出的部分就將發生析出或“相變”，即與基體原子或分子結合成一種具有新的原子或分子結構的(物質)相。從而形成兩相甚至多相的“相變合金”。合金化后，合金添加劑在合金中不再是一種獨立存在的物質或物質結構。“合金化”對基體材料的物理力學性能將產生三個方面的影響；第一，增大彈性模量；第二，提高抗拉屈服強度；第三，增加或降低韌(柔)性，對金屬合金化來講，會降低韌性；對高分子聚合物來講，有些情況可增加韌性，但增加量有限。采用聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物與本發明的特殊的復合材料一起加入浙青中，協同增效，共同對浙青的性能進行加強。與現有技術相比，本發明的優勢是1、本發明的高彈性模量纖維復合浙青，摻入了特殊的復合材料，具有較好的抗高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能，特別是高溫抗車轍實驗次數大大提高(見圖3和圖4)，可以延長浙青路面的使用壽命；該纖維復合浙青相溶性好，具有高彈性模量、高韌性的性質。2、本發明所使用的復合材料，實現了改性玄武巖纖維在聚合物中的均勻分散。因改性玄武巖纖維平均直徑l_8 m，而連續玄武巖纖維平均直徑13-21 m，相比具有纖維更細比表面積更大，使得浙青具有更強的性能。
圖1為實施例1的所用的改性玄武巖纖維的電子顯微鏡圖，放大比例為5000 1 ； 圖2為實施例1的所制備得到的BMF/NT736復合材料的電鏡圖，放大比例為200:1。 圖3是實施例1-3所述BMF/NT—R0XAL系列高彈模纖維復合浙青檢測指標；· 圖4是實施例所述BMF/NT836-R0XAL831高模量浙青混凝土性能技術指標實測圖。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明做進一步的說明。實施例1 :
改性玄武巖纖維制備以玄武巖為主要原料經1350°C 1680 °C熔融后，在電磁效應的作用下采用多軸離心法制成的斷續絮狀玄武巖纖維。所述改性玄武巖纖維是Al2O3的質量含量為6% -18%，氧化亞鐵和三氧化二鐵的質量含量為9% -16%，酸度系數為1. 2-4.8 ;且平均直經為I微米-8微米、長/徑彡8的纖維含量彡65%、容重為70克/升 380克/升、粒徑為的絮狀纖維團；
復合材料的制備方法
借助于攪拌和超聲波將1295克聚碳酸酯、50克十二烷基硫酸鈉和713克酸度系數為
2.3的上述改性玄武巖纖維在5600克N-甲基-2吡咯烷酮中制成均勻的混合液，然后將去離子水260克加到上述混合液中，復合物便沉淀析出，除去溶劑并將所得復合物在60-90°C真空烘箱中烘干即為改性玄武巖纖維含量為53%的復合材料，記為BMF/NT736 復合材料。結果圖1為所用的改性玄武巖纖維的電子顯微鏡圖，圖2為BMF/NT736復合材料的電子顯微鏡圖，由圖1可知，在未與聚合物復合之前，改性玄武巖纖維較細，平均直徑在3 m左右，而在將之與聚碳酸脂復合后，由圖2可知，聚碳酸酯較均勻的包覆在改性玄武巖纖維的外面形成了復合材料，被包覆的改性玄武巖纖維的直徑明顯增大，而且改性玄武巖纖維在聚碳酸酯中分散均勻。纖維復合浙青的制備
將70號道路交通浙青1000克加熱至165°C，將浙青噴入120克實施例1所制備得到的BMF/NT736復合材料中，同時加入聚乙烯65克；通過搓揉、高剪切和超聲波的多重作用將其與浙青熔融捏合，制成高彈性模量纖維復合浙青，稱其為BMF/NT736-R0XAL785，其性能數據見圖3和圖4，將該復合材料摻入浙青中，可極大的提高浙青的抗高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能，可以大幅提聞路面的承載能力、延長浙青路面的使用壽命。實施例2
先將1295克聚甲基丙烯酸甲脂、5克十二烷基硫酸鈉和780克酸度系數為1. 2的實施例I所述的改性玄武巖纖維在攪拌和超聲波的作用下在N-甲基-2吡咯烷酮5600克中制成均勻的混合液，然后將甲醇260克加到上述混合液中，便會有聚甲基丙烯酸甲脂/改性玄武巖纖維復合物析出，將之與溶劑分離并在60°C -90°C真空烘箱中烘干即為改性玄武巖纖維含量為60%的聚甲基丙烯酸甲脂復合材料。記為BMF/NT836復合材料。結果同實施例1o纖維復合浙青的制備
將70號道路交通浙青1000克加熱至165 °C，將將浙青噴入120克實施例2所制備的BMF/NT836復合材料中，同時加入聚乙烯65克；通過搓揉、高剪切和超聲波的多重作用將其與浙青熔融捏合，制成高彈性模量纖維復合浙青，稱其為BMF/NT836-R0XAL831，其性能數據見圖3和圖4，將該復合材料摻入浙青中，可極大的提高浙青的抗高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能，可以大幅提聞路面的承載能力、延長浙青路面的使用壽命。實施例3
先利用攪拌和超聲波將1295克聚苯乙烯、5克KH-550硅烷偶聯劑和實施例1所述的780克酸度系數為3. 6的改性玄武巖纖維在氯仿5600克中制成均勻的混合液，然后將無水乙醇260克加到上述混合液中，便會有聚苯乙烯/改性玄武巖纖維復合物析出，將復合物與溶劑分離在60°C -90°C真空烘箱中烘干即為改性玄武巖纖維含量為60%的聚苯乙烯復合材料，記為BMF/NT936復合材料。結果同實施例1。纖維復合浙青的制備
將70號道路交通浙青1000克加熱至165 °C，將浙青噴入上述180克實施例3所制備的BMF/NT936復合材料中，再通過高剪切、搓揉，繼續加熱至185°C，在此期間加入甲基丙烯酸甲酯43克和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)35克，通過超聲波的多重作用將其與浙青熔融捏合，制成高彈性模量纖維復合浙青，稱其為BMF/NT936-R0XAL712，其性能數據見圖3和圖4，將該復合材料摻入浙青中，可見極大的提高的粘度、延度和彈性，浙青混合料的高、低溫性能及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能顯著提高，特別是高溫抗車轍性能大幅提聞，可以提聞路面的承載能力、延長浙青路面的使用壽命。
權利要求
1.一種高彈性模量纖維復合浙青，主要成分為浙青，其特征是，還包括相對于浙青的質量百分含量為5%-18%的復合材料，以及相對于浙青的質量百分含量為3%_10%的聚乙烯；所述復合材料的組分和組分的重量份配比包括 聚合物1200份-1300份； 改性玄武巖纖維 700份-800份； 表面活性劑或偶聯劑 5份-50份； 所述改性玄武巖纖維是Al2O3的質量含量為6% -18%，氧化亞鐵和三氧化二鐵的質量含量為9%-16%，酸度系數為1. 2-4. 8，用離心法制成的平均直經為I微米-8微米、長/徑彡8的纖維含量彡65%,容重為70克/升 380克/升、平均粒徑為的絮狀纖維團； 所述聚合物選自聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚醚砜、聚苯硫醚和聚醚醚酮中的一種或幾種； 所述表面活性劑選自十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙二醇、β -環糊精、聚氧乙烯蠟、聚乙烯蠟、吐溫和十八胺中的一種或幾種； 所述偶聯劑選自硅烷偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑和鈦酸酯偶聯劑中的一種或幾種。
2.根據權利要求1所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述復合材料的組分和組分的重量份配比包括 聚合物1250份-1300份； 改性玄武巖纖維 710份-780份； 表面活性劑或偶聯劑 40份-50份； 所述聚合物為聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚苯乙烯； 所述偶聯劑為硅烷偶聯劑； 所述表面活性劑為十_■燒基硫酸納或十_■燒基苯橫酸納。
3.根據權利要求1或2所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述改性玄武巖纖維的制備方法是以玄武巖為原料經1350°C 1680 °C熔融后，在電磁效應的作用下采用多軸離心法制成的斷續絮狀玄武巖纖維。
4.根據權利要求1或2所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述復合材料還包括填料，填料的重量份含量為30份一600份。
5.根據權利要求4所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述填料選自碳化鈣、炭黑、白炭黑、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和增塑劑中的一種或幾種。
6.根據權利要求1或2所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述所述復合材料的制備方法為先將改性玄武巖纖維、聚合物、表面活性劑或偶聯劑、填料通過攪拌和超聲振蕩的方式均勻分散到溶劑A中，得混合液；再將溶劑B加入到所述混合液中混合均勻，使得產物沉淀析出并完成聚合物對改性玄武巖纖維的包覆或包裹；然后濾去溶劑A和溶劑B,得沉淀物；最后將所述沉淀物真空烘干，得產物；所述溶劑A選自N-甲基-2吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、氯仿、四氯甲烷、環己酮、四氫呋喃、二氧六環、1，2_ 二氯乙烷或苯酚；所述溶劑B選自無水乙醇、甲醇、丙酮、異丙醇、正丁醇、正己烷、去離子水或石油醚。
7.根據權利要求1或2所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，還包括占浙青質量百分含量為1%_6%的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
8.根據權利要求1或2所述一種高彈性模量纖維復合浙青，其特征是，所述浙青為70號道路交通浙青。
全文摘要
本發明屬于瀝青材料領域，提供了一種高彈性模量纖維復合瀝青，該高彈性模量纖維復合瀝青的主要成分為瀝青，還包括相對于瀝青的質量百分含量為5%-18%的復合材料，以及相對于瀝青的質量百分含量為3%-10%的聚乙烯；所述復合材料包括聚合物1200份-1300份；改性玄武巖纖維700份-800份；表面活性劑或偶聯劑5份-50份。本發明的纖維復合瀝青的抗高、低溫及耐疲勞、耐老化等各項綜合技術性能優越，特別是高溫抗車轍實驗次數大大提高，可以延長瀝青路面的使用壽命。
文檔編號C08L61/16GK103013143SQ20121053958
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者肖菁 申請人:肖菁