一種低翹曲阻燃增強pbt繼電器專用料及用途
【專利摘要】本發明公開了一種低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料及用途。其組成為以下重量比成分：PBT樹脂40～55%，阻燃劑10～15%，阻燃協效劑2～7%，增強劑20～35%，抗翹曲樹脂2～9%，抗翹曲填料1～5%，增韌劑2～5%，偶聯劑0.1～0.5%，抗氧劑0.2～0.8%，加工助劑0.2～0.8%。本發明產品的每邊翹曲性能和四邊翹曲性能大大提高，其他力學性能，如拉伸強度，彎曲強度，缺口沖擊強度，熱變形溫度和阻燃性等，都可以保持在正常水平而不下降。成型裝配后可用于各種繼電器，如信電繼電器、功率繼電器、導向繼電器等等多種繼電器中。
【專利說明】—種低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料及用途
【技術領域】
[0001]本發明涉及高分子領域組合物領域，尤其涉及一種低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料。
【背景技術】
[0002]PBT是熱塑性聚酯樹脂系列中一種重要的半結晶性飽和線性聚酯，其柔性脂肪醇和剛性苯環的規整性結合使PBT具有良好力學性能強度高和耐疲勞性及耐化學藥品性、同時耐候性能好、摩擦系數低耐磨損、電氣絕緣性和耐電弧性好、易于加工成型等優點。但PBT也存有缺口敏感性大、熱變形溫度低、不具備阻燃功能而容易燃燒、成型收縮大等缺點。為此在PBT應用中需有針對性的對其進行物理改性以滿足市場、尤其是電子電氣行業對材料要求機械強度和阻燃特性具備的要求、特別的是要滿足薄壁零部件如各類繼電器產品還要求低收縮低翹曲的要求。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提供一種既有優良機械物理性能又有優良尺寸穩定低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料。
[0004]為實現上述目的，本發明提供一種低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，組成按下列各組分的重量百分比構成，包括有:
[0005]
PBT樹脂40~55%
阻燃劑10-15%
阻燃協效劑2 ? 7%
增強劑20-35%
抗翹曲樹脂2~9%
抗翹曲填料1~5%
增切劑2-5%
偶聯劑0.1~0.δ%
[0006]抗氧劑O, 2 ~ 0.8 %
加工助則O, 2~0, 8 %
[0007] 所述PBT樹脂為熔融指數250 °C、2.16Kg條件下15~95g/10min、特性粘度
0.65±0.015~1.10±dl/g中的一種或一種以上；優選的為熔融指數250°C、2.16Kg條件下45~85g/10min、特性粘度(IV) 0.65±0.015~0.90±dl/g—種或一種以上；更優選的為熔融指數250 °C、2.16Kg條件下55~80g/10min、特性粘度0.75±0.015~0.90±0.015dl/g中的一種或一種以上。
[0008]所述的阻燃劑為十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴芐酯、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上；優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上；更優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一種或一種以上。
[0009]所述的阻燃協效劑可為三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、鎢酸鈉、鑰酸鈉中的一種或一種以上；優選的是三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅中的一種或兩種；更優選的是三氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅中的一種或一種以上。
[0010]所述的增強劑可為無堿合股無捻玻璃纖維直徑為8~18 μ m、線密度為1000~2800的粗紗、無堿玻璃纖維直徑8~16 μ m、長度2.5~6.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上；優選的是無堿玻璃纖維直徑10~15 μ m、長度2.5~6.5 ± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上；更優選的是無堿玻璃纖維直徑11~13 μ m、長度3.0~4.5±1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上。[0011]所述的抗翹曲樹脂可為苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物AES、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一種或一種以上；優選的是苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一種或一種以上；更優選的是苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA中的一種或一種以上。
[0012]所述的抗翹曲填料為高嶺土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一種或一種以上；優選的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一種或一種以上；更優選的是重晶石、硅灰石、灰石膏中的一種或一種以上。
[0013]所述的增韌劑可為乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐POE-G-MAH中的一種或一種以上；優選的是乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW中的一種或一種以上；更優選的是乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種或一種以上。
[0014]所述的偶聯劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三乙氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅烷、3-[ (2，3)-環氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上；優選的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y _疏丙基二乙氧基硅烷中的一種或一種以上；更優選的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或一種以上；
[0015]任選的，所述的抗氧劑為四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、N，N'-雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、亞憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一雙(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羥基苯基))丙酸酯中的一種或一種以上；優選的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上；更優選的是β-(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上；
[0016]任選的，所述的其它助劑為市售普通分散劑、潤滑劑中的至少一種。
[0017]所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料成型裝配后可用于信電繼電器、功率繼電器、導向繼電器、高頻繼電器、中間繼電器、光耦繼電器、時間繼電器、計數繼電器、漏電繼電器、過流繼電器、沖擊繼電器、太陽能繼電器、高電流和磁保持繼電器等。
[0018]本發明在于采用PBT為基礎樹脂，以玻璃纖維和阻燃劑及阻燃協效劑作為阻燃增強體系，以抗收縮翹曲樹脂及填料構成抗收縮翹曲體系，在其它有關助劑如增韌劑、偶聯劑、抗氧劑及加工助劑的配合下制得既有優良機械物理性能又有優良尺寸穩定低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料。
[0019]本發明所述PBT樹脂型號可為熔融指數(MI) 15~95g/10min(250 V、
2.16Kg)、特性粘度(IV)0.65±0.015~1.10±dl/g，較優選的為熔融指數(MI)45~85g/10min(250°C、2.16Kg)、特性粘度(IV)0.65±0.015 ~0.90±dl/g 一種以上或一種以上。優選的為熔融指數(MI)55~80g/10min(250°C、2.16Kg)、特性粘度(IV)0.75±0.015~
0.90±0.015dl/g中的一種或一種以上。
[0020]本發明所述阻燃劑可為十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴芐酯、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上。較優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上。優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一種或一種以上。
[0021]本發明所述阻燃協效劑可為三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、鎢酸鈉、鑰酸鈉中的一種或一種以上。較優選的是三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅中的一種或一種以上。優選的是三氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅中的一種或一種以上。
[0022]本發明所述增強劑可為無堿合股無捻玻璃纖維直徑為8~18μm線密度為1000~2800的粗紗、無堿玻璃纖維直徑8~16 μ m、長度2.5~6.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上。較優選的是無堿玻璃纖維直徑10~15 μ m、長度2.5~6.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上。優選的是無堿玻璃纖維直徑11~13 μ m、長度3.0~
4.5±1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上。
[0023]本發明所述抗翹曲樹脂可為苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物(AES)、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物(ACS)中的一種或一種以上。
[0024]較優選的是苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚物(ACS)中的一種或一種以上。優選的是苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐共聚物(SMA)、丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)中的一種或一種以上。
[0025]本發明所述抗翹曲填料為高嶺土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一種或一種以上。較優選的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一種或一種以上。優選的是重晶石、娃灰石、灰石膏中的一種或一種以上。
[0026]本發明所述增韌劑可為乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物(EMH)、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(PTW)、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐(POE-G-MAH)。較優選的是乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種或一種以上。優選的是為乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種或一種以上。 [0027]本發明所述偶聯劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Υ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三乙氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅烷、3-[(2，3)_環氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上。較優選的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基二甲氧基硅烷、Y _疏丙基二乙氧基硅烷中的一種或一種以上。優選的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y_縮水甘油釀氧丙基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上。
[0028]本發明所述抗氧劑為四(β-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代雙[3-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、N，N'-雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、亞憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一雙(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羥基苯基))丙酸酯中的一種或一種以上。較優選的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代雙[3_(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上。優選的是β_ (4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上。
[0029]本發明所述其它助劑為市售普通分散劑、潤滑劑等加工助劑。
[0030]本發明所述的低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備方法有如下步驟:
[0031](I).將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。本發明通過先烘料后再生產，產品的力學性能比沒烘料直接生產的產品提高30%左右。
[0032](2).按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于物料攪拌機中，于750~850轉/分鐘下高速攪拌5~10分鐘待物料混合均勺后放料。
[0033](3).雙螺桿擠出機溫度在220~260°C、轉速在300~400轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，混合均勺的物料由雙螺桿擠出機上料斗引入，擠出帶條后經冷卻風干切粒。[0034]以上方法中溫度過高或轉速太慢，都會導致產品在混煉過程中容易氧化，溫度過低或轉速太快，則不利于各組分的相互分散，都會影響產品的性能。
[0035]本發明性能試驗方法中:
[0036]密度、機械性能、熱性能采用ASTM標準，其中密度按ASTM D792要求進行測試、拉伸強度按ASTM D638要求進行測試、彎曲強度及模量按ASTM D790要求進行測試、缺口沖擊性能按ASTM D256要求進行測試、熱變形溫度按ASTM D648要求進行測試(狀態為1.82MPa負載)。[0037]阻燃性能采用UL94標準(狀態為1.6mm)
[0038]翹曲性能采用JJG62-2007所述塞尺來檢驗成型品被測尺寸與水平面間隙的通止法來判斷是否合格。
[0039]本發明的低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料成型裝配后可用于信電繼電器、功率繼電器、導向繼電器、高頻繼電器、中間繼電器、光耦繼電器、時間繼電器、計數繼電器、漏電繼電器、過流繼電器、沖擊繼電器、太陽能繼電器、高電流和磁保持繼電器等。
[0040]本發明的實施例7結果表明，通過適量加入抗翹曲樹脂和抗翹曲填料(實施例1-6配方所得產品)，產品的每邊翹曲性能和四邊翹曲性能都大大提高，同時對于其他的力學性能，如拉伸強度，彎曲強度，缺口沖擊強度等，以及熱變形溫度和阻燃性，都可以保持在正常水平而不下降。
【具體實施方式】
[0041]下面詳細描述本發明的實施例，所述實施例的示例旨在用于解釋本發明，而不能理解為對本發明的限制。實施例中未注明具體技術或條件者，按照本領域內的文獻所描述的技術或條件或者按照產品說明書進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市購獲得的常規產品。
[0042]實施例所用主要試劑
[0043]PBT樹脂采用市售熔融指數(MI) 55~80g/10min (250 °C、2.16Kg)特性粘度(IV)0.85±0.015dl/g，生產廠家為三房巷集團或南通星辰合成材料有限公司。
[0044]阻燃劑采用型號為GREATBAY XZ-6700的溴化聚苯乙烯(BPS)和型號為BE0-1的溴化環氧樹脂(BEO)，生產廠家分別為山東兄弟科技股份有限公司和山東富通化學有限公司。
[0045]阻燃協效劑采用型號為Sb203_99.90的三氧化二銻，生產廠家為安化華宇銻業有
限公司。
[0046]增強劑采用型號為534W(纖維直徑13 μ m、長度4.5mm)的無堿玻璃纖維短切原絲，生產廠家為巨石集團有限公司。
[0047]抗翹曲樹脂采用型號為SMA3000的苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐共聚物(SMA)、型號為XC-200的丙烯腈/丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(ASA)，生產廠家分別為克雷威利化學品公司和錦湖石油化學公司。
[0048]抗翹曲填料采用型號為2000M的針狀硅灰石，生產廠家為江西奧特精細粉體有限公司。
[0049]增韌劑采用型號為PTW的乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，生產廠家為杜邦公司。
[0050]偶聯劑采用型號為SG_Sil87的Y -縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，生產廠家為南京曙光化工有限公司。
[0051]抗氧劑采用型號為ATlO的四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯和型號為ΑΤ168的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，生產廠家為寧波金海雅寶化工有限公司。
[0052]加工助劑為上海百艷助劑的N，N'-乙撐雙硬脂酸酰胺(EBS)。
[0053]實施例1:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備 [0054]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0055]PBT樹脂42.55%、阻燃劑溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃協效劑三氧化二銻3.2%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA3.5%、抗翹曲樹脂SMA2.5%、抗翹曲填料針狀硅灰石
1.5%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0056]實施例2:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備
[0057]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0058]PBT樹脂41.55、阻燃劑溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃協效劑三氧化二銻3.2%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA4.0%、抗翹曲樹脂SMA2.5%、抗翹曲填料針狀硅灰石
2.0%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0059]實施例3:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備
[0060]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0061]PBT樹脂41.05、阻燃劑溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃協效劑三氧化二銻3.2%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA5.0%、抗翹曲樹脂SMA2.5%、抗翹曲填料針狀硅灰石
1.5%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0062]實施例4:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備
[0063]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0064]PBT樹脂41.95%、阻燃劑溴化環氧樹脂12.75%、阻燃協效劑三氧化二銻3.3%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA3.5%、抗翹曲樹脂SMA2.5%、抗翹曲填料針狀硅灰石
1.5%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0065]實施例5:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備
[0066]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0067]PBT樹脂40.95%、阻燃劑溴化環氧樹脂12.75%、阻燃協效劑三氧化二銻3.3%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA4.0%、抗翹曲樹脂SMA2.5%、抗翹曲填料針狀硅灰石
2.0%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。[0068]實施例6:低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料的制備
[0069]將PBT置于130~140°C干燥2~4h，抗翹曲樹脂置于80~85°C干燥2~3h，抗翹曲填料置于95~110°C干燥3~4h。
[0070]PBT樹脂41.45%、阻燃劑溴化環氧樹脂12.75%、阻燃協效劑三氧化二銻3.3%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、抗翹曲樹脂ASA5.0%、抗翹曲樹脂SMA2.0%、抗翹曲填料針狀硅灰石
1.0%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0071]實施例7:效果驗證試驗
[0072]對比例I
[0073]PBT樹脂50.05%、阻燃劑溴化聚苯乙烯12.25%、阻燃協效劑三氧化二銻3.2%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0074]對比例2
[0075]PBT樹脂49.45%、阻燃劑溴化環氧樹脂12.75%、阻燃協效劑三氧化二銻3.3%、無堿玻璃纖維短切原絲30%、增韌劑3.5%、抗氧劑0.3%重量份、偶聯劑0.2%、加工助劑0.5%。制備方法是按重量百分比稱取除無堿玻璃纖維短切原絲外的物料置于高速攪拌機中，于800轉/分鐘下高速攪拌7分鐘待物料混合均勺后放料。再將混勺后的物料置于雙螺桿擠出機加料斗內，雙螺桿擠出機溫度在225~255°C、轉速在350轉/分鐘狀態下運轉，無堿玻璃纖維短切原絲由側向喂料口加入，擠出帶條經冷卻風干切粒。
[0076]本發明性能試驗方法中:
[0077]密度、機械性能、熱性能采用ASTM標準，其中密度按ASTM D792要求進行測試、拉伸強度按ASTM D638要求進行測試、彎曲強度及彎曲模量按ASTM D790要求進行測試、缺口沖擊強度性能按ASTM D256要求進行測試、熱變形溫度按ASTM D648要求進行測試(狀態為1.82MPa負載)。 [0078]阻燃性能采用UL94標準(狀態為1.6mm)。
[0079]翹曲性能(每邊翹曲性能和四周邊翹曲性能)采用JJG62-2007所述塞尺來檢驗成型品被測尺寸與水平面間隙的通止法來判斷是否合格。
[0080]試驗檢測了實施例1-6和對照，結果見表1
[0081]
【權利要求】
1.一種低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，組成按下列各組分的重量百分比構成,包括有: PBT 樹脂40 ~ 55 % I1 且燃劑10~15 % 阻燃協效劑2 ~ 7 % 增強劑20-35 % 曲樹裔2~9 % 抗翹曲填料1~5 %。 增韌劑2 ~ 5 % 偶聯劑0.1 ~ 0.5 % 抗氧劑0.2 ~ 0.8 % 加工助劑0.2? O, 8 %
2.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述PBT樹脂為熔融指數 2500C>2.16Kg 條件下 15 ~95g/10min、特性粘度 0.65±0.015 ~1.10±dl/g中的一種或一種以上；優選的為熔融指數250°C、2.16Kg條件下45~85g/10min、特性粘度(IV)0.65±0.015~0.90±dl/g 一種或一種以上；更優選的為熔融指數250°C、2.16Kg條件下55~80g/10min、特性粘度0.75±0.015~0.90±0.015dl/g中的一種或一種以上。
3.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的阻燃劑為十溴二苯乙烷、溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、聚二溴苯醚、聚丙烯酸五溴芐酯、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上；優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、苯氧基四溴雙酚A碳酸酯齊聚物、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺中的一種或一種以上；更優選的是溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂、三(三溴苯氧基)氰脲酸酯中的一種或一種以上。
4.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的阻燃協效劑可為三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、鎢酸鈉、鑰酸鈉中的一種或一種以上；優選的是三氧化二銻、五氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅、錫酸鋅中的一種或兩種；更優選的是三氧化二銻、焦銻酸鈉、硼酸鋅中的一種或一種以上。
5.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的增強劑可為無堿合股無捻玻璃纖維直徑為8~18 μ m、線密度為1000~2800的粗紗、無堿玻璃纖維直徑8~16 μ m、長度2.5~6.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上；優選的是無堿玻璃纖維直徑10~15 μ m、長度2.5~6.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上；更優選的是無堿玻璃纖維直徑11~13 μ m、長度3.0~4.5± 1.0mm的短切原絲中的一種或一種以上。
6.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的抗翹曲樹脂可為苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS、丙烯腈-乙烯-苯乙烯共聚物AES、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一種或一種以上；優選的是苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA、丙烯腈-苯乙烯共聚物AS、 丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物ACS中的一種或一種以上；更優選的是苯乙烯-丙烯腈-馬來酸酐共聚物SMA、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ASA中的一種或一種以上。
7.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的抗翹曲填料為高嶺土、硅藻土、重晶石、硅灰石、方解石、灰石膏、白云母、滑石粉中的一種或一種以上；優選的是重晶石、娃灰石、方解石、灰石膏、白云母中的一種或一種以上； 更優選的是重晶石、硅灰石、灰石膏中的一種或一種以上。
8.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的增韌劑可為乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-辛烯共聚物接枝馬來酸酐POE-G-MAH中的一種或一種以上；優選的是乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物EMH、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物PTW中的一種或一種以上；更優選的是乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物中的一種或一種以上。
9.根據權利要求1所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料，其特征在于，所述的偶聯劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基二甲氧基硅烷、Y-疏丙基二乙氧基硅烷、Y _疏丙基二甲氧基硅烷、3_[ (2，3)-環氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上；優選的是3-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y _(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基二乙氧基硅烷中的一種或一種以上；更優選的是3-氨丙基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷中的一種或一種以上； 任選的，所述的抗氧劑為四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β -(4-羥基苯基-3，5- 二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’ -硫代雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、N，-雙[3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、亞憐酸二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、2, 2 —草酸胺基一雙(乙基一 3 — (3,5 一二叔丁基一4 一羥基苯基))丙酸酯中的一種或一種以上；優選的是四(β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β_(4-羥基苯基-3，5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2，2’-硫代雙[3-(3，5- 二 叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]、亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上；更優選的是β -(4-羥基苯基-3，5- 二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一種或一種以上； 任選的，所述的其它助劑為市售普通分散劑、潤滑劑中的至少一種。
10.權利要求1-9任一所述低翹曲阻燃增強PBT繼電器專用料成型裝配后可用于信電繼電器、功率繼電器、導向繼電器、高頻繼電器、中間繼電器、光耦繼電器、時間繼電器、計數繼電器、漏電繼電器、過流繼電器、沖擊繼電器、太陽能繼電器、高電流和磁保持繼電器等。
【文檔編號】C08L35/06GK103724953SQ201410019072
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2014年1月16日 優先權日:2014年1月16日
【發明者】巢巍, 劉衛平, 林良城, 翟曉星 申請人:廈門市天宇塑料工業有限公司