本發明涉及燃油膠管領域，具體而言，涉及一種丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管。
背景技術：
汽車燃油膠管包括燃油輸油管和給發動機供應燃料的燃油膠管，是比較重要的安全件。因而，對燃油膠管材料的性能要求也較高。一般而言，汽車燃油膠管內層膠要選擇耐燃料介質和耐熱性好的材料；外層膠則要選擇耐熱、耐臭氧、耐環境影響及與內層膠的粘附性能好的材料。
安全、節能和環保是汽車技術發展的永恒主題，為了解決由于燃油通過膠管管壁滲透到大氣中所造成的污染以及安全問題，人們在提高燃油膠管耐滲透性方面，也已經做出來很多的努力，現有技術中也公開了多種具有一定耐燃油滲透性的膠管。
然而，現有技術中所公開的這些膠管，仍無法實現較好的燃油阻隔性能；同時，現有的燃油膠管中，往往是為了提高燃油阻隔性，而將彼此間兼容性并不好的多種橡膠混用，而這也使得現有燃油膠管的結構整體性并不好。
有鑒于此，特提出本發明。
技術實現要素：
本發明的第一目的在于提供一種丁腈橡膠，所述丁腈橡膠中，通過對原料增塑劑、硫化劑以及粘合劑種類以及用量的調整，從而可以使得本發明丁腈橡膠具有良好的耐油，耐高溫、低溫老化性能；同時，也使得本發明丁腈橡膠能夠與具有良好阻隔性能的氟樹脂等橡膠材料具有良好的粘合性，從而可以使得本發明進一步所制得的膠管具有良好的結構整體性；進而解決了現有技術中燃油膠管阻隔性差，膠管整體性能不良等的技術問題。
本發明的第二目的在于提供一種丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管的制備方法，本發明方法中，通過以本發明丁腈橡膠為內膠層材料和外膠層材料，從而可以使得所制得的膠管具有良好的耐油性的同時，還能夠與中膠層氟樹脂層具有良好的粘合性能，從而使得所制得的膠管具有良好的結構整體性；進一步的，本發明中，通過設置編織層和保護層，也進一步提高了本發明膠管的機械性能，提高了本發明膠管的使用性。
本發明的第三個目的在于提供一種丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管，本發明燃油膠管由本發明所述方法制備得到，因而具有良好的耐油，耐高溫、低溫老化性能，同時還具有良好的結構整體。
為了實現本發明的上述目的，特采用以下技術方案：
一種丁腈橡膠組合物，按照重量份數計，所述丁腈橡膠主要由以下組分制成：丁腈橡膠90～115份，例如可以為，但不限于95、100、105或者110份等；炭黑45～90份，例如可以為，但不限于50、55、60、65、70、75、80或者85份等；醚脂5～8份，例如可以為，但不限于6或者7份等；聚己二酸酯6～10份，例如可以為，但不限于7、8或者9份等；活性氧化鎂2～8份，例如可以為，但不限于3、4、5、6或者7份等；防老劑2～4份，例如可以為，但不限于2.5、3、或者3.5份等；雙組分粘合劑1 2～6份，例如可以為，但不限于3、4或者5份等；雙組分粘合劑2 2～6份，例如可以為，但不限于3、4或者5份等；DCP硫化劑1～5份，例如可以為，但不限于2,3或者4份等；防焦交聯劑0.2～2份，例如可以為，但不限于0.3、0.5、0.7、1、1.2、1.4、1.6或者1.8份等。
本發明中，通過對丁腈橡膠原料增塑劑、硫化劑以及粘合劑種類以及用量的調整，從而可以使得本發明丁腈橡膠具有良好的耐油，耐高溫、低溫老化性能。具體的，本發明中，通過將高溫和低溫型增塑劑搭配使用，從而可以使得本發明膠管能夠滿足在高溫120℃，低溫-50℃范圍內的正常使用；同時，本發明中，通過使用過氧化物硫化，從而可以使得本發明所制得的丁腈橡膠能夠在正常的硫磺硫化條件下就能夠與氟樹脂進行共硫化；進一步的，本發明中，通過使用雙組分粘合劑，也使得本發明丁腈橡膠能夠與氟樹脂具有良好的粘合性，提高了本發明進一步所制得燃油膠管的結構整體性。
可選的，本發明中，所述丁腈橡膠為結合丙烯腈34％、36％、38％、44％或者45％的丙烯腈橡膠中的一種或幾種的混合物；優選的，本發明中，所述丁腈橡膠為結合丙烯腈34％、36％或者38％的丙烯腈橡膠中的一種或幾種的混合物；更優選的，本發明中，所述丁腈橡膠為結合丙烯腈34％的丁腈橡膠。
可選的，本發明中，所述炭黑為快壓出炭黑。
可選的，本發明中，所述醚脂為ABD-30醚酯。
可選的，本發明中，所述雙組分粘合劑1和雙組分粘合劑2為俄羅斯紅星化工雙組分粘合劑。
可選的，本發明中，所述雙組分粘合劑的質量比例為1:1。
可選的，本發明中，所述防焦交聯劑為TAC。
同時，本發明還提供了一種丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管的制備方法，所述方法包括如下步驟：
(1)將本發明所述丁腈橡膠組合物加熱混煉后，擠出成型，得到內膠管；
(2)在內膠管外表面擠出氟樹脂中膠層；
(3)在氟樹脂中膠層外表面擠出丁腈橡膠外膠層；
(4)在丁腈橡膠外膠層外表面進行編織；
(5)在編織后的膠管的外表面擠出保護層，即得到半成品膠管；
(6)將半成品膠管降溫，停放并硫化后，即得丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管；
其中，步驟(3)中所述在氟樹脂中膠層表面擠出丁腈橡膠外膠層為由本發明所述丁腈橡膠組合物混煉后，再在氟樹脂中膠層外表面擠出得到的。
可選的，本發明中，所述內膠層、中膠層、外膠層、編織層以及保護層為連續擠出/編織成型，并得到所述丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管的。
可選的，本發明中，所述氟樹脂為THV或F-TPV。
可選的，本發明中，所述保護層為氯磺化聚乙烯層。
本發明中，以氯磺化聚乙烯為保護層，從而可以有效提高所制得膠管的耐候、耐臭氧以及耐熱性能。
可選的，本發明中，所述擠出是在擠出機中進行的；進一步的，本發明中，所述擠出機為120擠出機。
可選的，本發明中，步驟(1)中所述混煉為二段混煉。
可選的，本發明中，所述二段混煉中，第一段混煉的溫度為110～140℃，第二段混煉為90～120℃。
本發明中，通過采用二段混煉，并進一步控制混煉溫度，從而使得可以使得本發明丁腈橡膠層在具有良好的耐油、耐滲透性的同時，還能夠具有與中膠層和保護層的粘合性，確保本發明膠管的結構整體性。
可選的，本發明中，步驟(1)中所述擠出成型的溫度條件為：機頭65～75℃，擠出段55～60℃，塑化段40～50℃，螺桿45～55℃。
可選的，本發明中，步驟(2)中所述擠出的條件為：機頭255℃，擠出段255℃，塑化段255℃、255℃，螺桿250℃、250℃、245℃、245℃。
可選的，本發明中，步驟(3)中所述擠出的溫度條件為：機頭65～75℃，擠出段55～60℃，塑化段40～50℃，螺桿45～55℃。
本發明中，通過控制外膠層膠管擠出條件，并以內層膠管相同的溫度條件將外膠層擠出，從而可以保障外膠層能夠與氟樹脂中膠層具較好的粘合成型，并保證了所制得膠管的結構整體性。
可選的，本發明中，步驟(4)中所述編織為采用20～32針的針織結構進行編織。
可選的，本發明中，步驟(5)中所述擠出的溫度條件為：機頭80℃，擠出段70℃，塑化段60℃，螺桿60℃，喂料口60℃。
可選的，本發明中，所述降溫為采用溫度為15±5℃的冷卻水進行降溫。
可選的，本發明中，還進一步包括在將膠管冷卻后停放的步驟，然后，再將停放后的膠管進行硫化。
可選的，本發明中，所述硫化的溫度為150～165℃，例如可以為，但不限于153、155、157、160或者162℃等；所述硫化的時間為15～35min，例如可以為，但不限于20、25或者30min等。
可選的，本發明中，所述硫化是在蒸汽硫化罐中進行的。
同樣的，本發明還提供了一種丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管，所述燃油膠管是由本發明所述的方法制備得到的。
與現有技術相比，本發明的有益效果為：
(1)本發明中，通過對丁腈橡膠原料中原料增塑劑、硫化劑以及粘合劑種類以及用量的調整，從而可以使得本發明丁腈橡膠具有良好的耐油，耐高溫、低溫老化性能；同時，也使得本發明丁腈橡膠能夠與中膠層氟樹脂以及增強層和外膠層具有良好的粘合性，從而提高了進一步所制得燃油膠管的結構整體性；
(2)本發明中，通過設置內膠層-中膠層-外膠層-增強層-保護層結構的復合結構膠管，從而可以利用丁腈橡膠良好的耐油、耐低溫、耐高溫以及粘合性能以及氟樹脂的高阻隔性能，進而使得本發明燃油膠管在具有良好的結構整體性的同時，還具有優異的阻隔性能以及低滲透特性，以及良好的耐低溫、高溫性能和良好的機械性能
(3)本發明中，通過對燃油膠管制備方法工藝的選擇和調整，并對膠管各層材料的進一步選擇和優化，從而可以有效改善所制得膠管的耐油、耐高溫等耐受性能。
具體實施方式
下面將結合實施例對本發明的實施方案進行詳細描述，但是本領域技術人員將會理解，下列實施例僅用于說明本發明，而不應視為限制本發明的范圍。實施例中未注明具體條件者，按照常規條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規產品。
實施例1-5
以結合丙烯腈為34％的丁基橡膠為原料丁基橡膠，雙組分粘合劑1和雙組分粘合劑2為俄羅斯紅星化工雙組分粘合劑，以醚酯ABD-30為原料醚酯，交聯劑TAC為交聯劑；并按照如下表格中所示原料比例稱取適量各原料，即得到實施例1-5的丁腈橡膠材料配方：
表1實施例1-5丁腈橡膠材料配方
然后，按照如下所示步驟制備實施例1-5的丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管，具體制備步驟如下：
(1)將實施例1-5中所述丁腈橡膠組合物分別混合后，在110～140℃條件下進行第一段混煉，然后再在90～120℃下進行第二段混煉，即得到實施例1-5的丁腈橡膠材料。經測試，實施例1-5的丁腈橡膠材料中，含膠量分別為42％，46％、48％、47％和46％；
然后，分別將如上所得丁基橡膠材料引入120擠出機中，并在機頭70℃，擠出段60℃，塑化段50℃，螺桿50℃的擠出溫度、并保持一定空壓條件下，擠出得到內膠層；
(2)將內膠層引入擠出機中，并在機頭255℃，擠出段255℃，塑化段255℃、255℃，螺桿250℃、250℃、245℃、245℃的基礎溫度條件下，在內膠層外表面擠出F-TPV中膠層；
(3)然后，將內膠層-中膠層結構的膠管引入擠出機中，并在在機頭70℃，擠出段60℃，塑化段50℃，螺桿50℃的擠出溫度條件下，在中膠層外表面擠出外膠層；
其中，所述外膠層材料與內膠層的材料相同，分別為實施例1-5所制得的丁腈橡膠；
(4)然后，將步驟(3)所得的內膠層-中膠層-外膠層結構的膠管引入編織機中，并在在丁腈橡膠外膠層外表面采用20～32針的針織結構進行編織；
(5)將編織后膠管引入擠出機中，并在機頭80℃，擠出段70℃，塑化段60℃，螺桿60℃，喂料口60℃的擠出溫度條件下，在編織后的膠管的外表面擠出氯磺化聚乙烯保護層，即得到半成品膠管；
(6)將半成品膠管通過15±5℃的冷卻水進行冷卻降溫，并停放，接著將停放后的半成品膠管在蒸汽硫化罐中進行硫化，其中，硫化的溫度為150～165℃，硫化的時間為15～35min，即得實施例1-5的丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管。實驗例1
分別對實施例1-5所得丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管進行性能測試，測試結果如下表2所示：
表2實施例1-5丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管性能測試結果
對比例1-3
以結合丙烯腈為34％的丁基橡膠為原料丁基橡膠，雙組分粘合劑1和雙組分粘合劑2為俄羅斯紅星化工雙組分粘合劑，以醚酯ABD-30為原料醚酯，交聯劑TAC為交聯劑；并按照如下表格中所示原料比例稱取適量各原料，即得到對比例1-3的丁腈橡膠材料配方：
然后，按照實施例1所述的方法制備得到對比例1-3的燃油膠管。
實驗例2
分別對對比例1-3所得丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管進行性能測試，測試結果如下表2所示：
表2對比例1-3丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管性能測試結果
本發明中，通過對丁腈橡膠原料中所用增塑劑、硫化劑以及粘合劑種類以及用量的調整，從而可以使得本發明丁腈橡膠具有良好的耐油、耐高溫和低溫老化性能；同時，也使得本發明所制得的丁腈橡膠具有良好的粘合性能，能夠與氟樹脂中膠層以及增強層和外層的保護層材料具有良好的粘合性，而也提高了進一步所制得燃油膠管的結構整體性；
同時，本發明丁腈橡膠復合氟樹脂的多層燃油膠管中，通過設置內膠層-中膠層-外膠層-增強層-保護層結構的復合結構膠管，從而可以利用丁腈橡膠良好的耐油、耐低溫、耐高溫以及粘合性能以及氟樹脂的高阻隔性能，進而使得本發明燃油膠管在具有良好的結構整體性的同時，還具有優異的阻隔性能以及低滲透特性，以及良好的耐低溫、高溫性能和良好的機械性能，能夠適于作為燃油膠管而用于汽車發動機等燃油膠管路中。
盡管已用具體實施例來說明和描述了本發明，然而應意識到，在不背離本發明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權利要求中包括屬于本發明范圍內的所有這些變化和修改。