本發明屬于有機化工生產技術領域，具體涉及9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯的合成方法。
背景技術：
9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯是無色或淺黃色透明液體，是聚合物空心微球表面接枝劑,還可用做高分子聚合物的雙鍵封端劑，也是分子量調節劑。目前大量用做液態聚硫代醚橡膠的分子量調節劑及接枝聚合物空心微球的合成原料。通過調節9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯的加入量，可有效調節聚合物分子量，滿足不同密封劑的性能要求。以9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯為接枝劑合成的聚合物空心微球與多種聚合物具有較好的親和性，使聚合物空心微球在密封劑中能有效分散，有利于提高密封劑中聚合物空心微球的添加量，有利于降低密封劑的密度。但是關于9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯的合成，缺少期刊、專利等文獻的公開，本領域也缺乏對其適于工業化制備方法的研究。
技術實現要素：
本發明的目的是解決缺乏9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯適用的工業化制備方法的問題，并能提高反應速率，控制生產成本。
為實現上述目的，本發明提供一種合成9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯的方法，其特征在于包含如下步驟：
A.在反應釜中加入固堿、硫代二甘醇，緩慢升溫至30～50℃，反應1～3小時，生成硫代二甘醇鈉；
B.將氯丙烯加入計量槽中，然后加料入反應釜中，在30～50℃下，滴加氯丙烯1～4小時，加完后，升溫至80～130℃，反應1～3小時，將反應液冷卻。
C.將冷卻后的反應液經酸化、過濾、除鹽處理，得到9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，然后精餾，收集餾分，得到無色或淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯。
具體地，硫代二甘醇、固堿、氯丙烯的分子比為1.5～2.5：0.9～1.3：1。
具體地，硫代二甘醇、固堿、氯丙烯的分子比為1.5～2.5：1：1。
具體地，步驟B中，反應釜內設有盤管，氯丙烯通過反應釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中。
具體地，步驟
本發明的反應原理為：
HOCH2CH2-S-CH2CH2OH+NaOH—→HOCH2CH2-S-CH2CH2ONa+H2O
HOCH2CH2-S-CH2CH2ONa+CH2＝CHCH2Cl—→CH2CH＝CHOCH2CH2S-CH2CH2OH+NaCl
本發明與現有技術相比具有的有益效果是：
1、采用固堿、硫代二甘醇、氯丙烯為原料制取9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯，原料便宜易得，適合工業化生產。
2、采用反應釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口的合理加料方式，增加氣液相接觸面積，從而提高反應速率，有效抑制反應熱的釋放,操作平穩。
3、優化各項工藝參數，使反應更加充分，產品收率高。
具體實施方式
實施例1
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、124.5kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至100℃，在100±2℃下，反應1.5小時。反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，然后進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度98.1％)，收率77.5％。
實施例2
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至34℃，在34±2℃下，反應3小時，生成硫代二甘醇鈉；將51.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至100℃，在100±2℃下，反應1.5小時。反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度98.2％)，收率82.2％。
實施例3
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、206.7kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至46℃，在46±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯2～3小時，加完后,升溫至120℃，在120±2℃下，反應2.5小時。反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度97.9％)，收率77.9％。
實施例4
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至80℃，在80±2℃下，反應1.5小時。反應液冷卻后，反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度98.1％)，收率77.2％。
實施例5
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將49.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至130℃，在130±2℃下，反應1.5小時。反應液冷卻后，反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度98.6％)，收率78.9％。
實施例6
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至100℃，在100±2℃下，反應1.0小時。反應液冷卻后，反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度98.1％)，收率78.1％。
實施例7
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中(釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口)，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，氯丙烯通過釜內盤管上均勻分布的小加料口進入反應釜中，在40～50℃下，滴加氯丙烯1～2小時，加完后,升溫至100℃，在100±2℃下，反應3.0小時。反應液冷卻后，反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度79.8％)，收率78.5％。
對比例
在裝有攪拌器、回流凝器的200L不銹鋼反應釜中，加入27.2kg固堿(工業品，純度99.0％)、166.0kg硫代二甘醇(工業品，純度99.0％)，緩慢升溫至40℃，在40±2℃下，反應1.5小時，生成硫代二甘醇鈉；將52.0kg氯丙烯加入100L不銹鋼計量槽中，在40～50℃下，滴加氯丙烯3～4小時，加完后,升溫至100℃，在100±2℃下，反應1.5小時。反應液冷卻后，反應液冷卻后，用濃鹽酸處理至中性，過濾、除鹽得濾液，即9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯粗品，進行減壓精餾，收集135～142℃(1.33kPa)餾分，得到淺黃色透明的9-羥基-4-氧雜-7-硫雜壬烯(色譜法，純度97.2％)，收率74.2％。
對比例與比較例主要不同之處在于，比較例中，沒有采用反應釜內設盤管，盤管上均勻分布小的加料口進行加料的加料方式，氣液相接觸面積小，反應速率低，反應溫度不易控制，加料時間長，收率較低,工業化生產時較難控制。
上述實施例僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或更改。凡在本發明的精神和原則之內，所做的任何修改、等同替換、改進等均包含在本發明的保護范圍之中。