本發明涉及為生物發酵技術，具體地說是一種發酵牡蠣殼制備天然乳酸鈣的發酵工藝。
背景技術：
牡蠣又稱海蠣子、蠔，是我國四大養殖貝類之一。牡蠣殼的主要成分是碳酸鈣，其鈣含量高達90%以上，此外還含有門冬氨酸、甘氨酸、異亮氨酸等蛋白質以及鐵、鈉、鋅、硒、鍶、銅等多種微量元素，牡蠣食用后廢棄的牡蠣殼造成了資源的嚴重浪費，并且污染環境。因此，如何有效利用這些廢棄的牡蠣殼，是人們目前待解決的一個重要問題。
蝦蟹類的生長，必須依賴蛻殼。蝦蟹通過鰓吸收水中的鈣、磷物質，進行體內積累并促進蛻殼。
蛻殼過程:在蛻殼之前，新殼已在舊殼之下形成一部分，而舊殼的中間層被新殼大量地再吸收利用，其余部分則在蛻殼時被蛻除掉。而在新殼未形成時，軀體快速增長，以達到生長的目的:①剛蛻殼，尚不進食。此時外殼柔軟，無法站立，繼續吸收水分，體重增加;②新殼的鈣化階段，仍不進食;③表皮變硬，較早階段仍繼續鈣化，并開始進食;④緊接著為下次蛻殼做預備階段，開始進行鈣的再吸收。
在整個蛻殼過程和蛻殼間隙期，活性鈣都起著非常重要的作用，鈣儲備不足，往往導致蝦蟹難以蛻殼、蛻殼緩慢或蛻殼未遂死亡，蝦蟹的養殖過程活性鈣的管理非常重要且貫穿養殖全過程。
乳酸鈣具有溶解度高、溶解速度快、生物利用率高，廣泛應用于為養殖水體快速補充鈣、磷和必須的微量元素，可以提高水體緩沖能力，穩定水質，減少環境對養殖動物的應激；可以快速使蝦蟹甲殼硬化，防止脫殼不遂和軟殼；參與動物體內免疫調節，提高抗病和抗應激能力；利于蝦蟹肝臟排毒，如亞硝酸鹽、氨氮中毒等；促進蝦蟹退殼、生長。適合蝦蟹退殼前后使用，促進硬殼，恢復活力，防止病原菌入侵；還促進水體單胞藻和有益微生物的生長繁殖，減少不良環境（下雨、刮風、溫差大等）水體藻類的影響；收獲前潑灑，可以使蝦蟹殼變硬、變亮、改善品質。
目前，生產乳酸鈣的途徑主要有中和反應法和糧食發酵法兩種。雖然對于牡蠣殼直接法生產乳酸鈣也有報道，但過程復雜，高溫緞燒能耗高，產生粉塵污染環境，且未利用殼中活性成分，生產成本高。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是克服上述現有技術的不足，提供一種工藝簡單，工序合理，不僅能夠消耗大量的牡蠣殼，減少資源浪費，而且通過生物發酵技術，將牡蠣殼中以碳酸鈣形式存在的無機鈣轉變為活性鈣，同時釋放出門冬氨酸、甘氨酸、異亮氨酸等蛋白質以及鐵、鈉、鋅、硒、鍶、銅等多種微量元素，還能夠提高水體中益生菌的數量，并且所用的菌種經海水特別馴化，適合海水養殖環境，菌相穩定，高效。
本發明解決上述技術問題采用的技術方案是：一種發酵牡蠣殼制備天然乳酸鈣的發酵工藝，其特征在于：
具體工藝步驟是：
a．原料的選取與預處理：選取優質的牡蠣殼，清洗干凈，烘干，將其分別粉碎至200-250目，放置通風干燥處備用；
b．培養基的制備：氯化氨(nh4cl):碳酸氫鈉(nahco3):磷酸氫二鉀(k2hpo4):醋酸鈉(ch3coona):氯化鎂(mgcl2):氯化鈉(nacl):玉米粉:淡水：海水=50:15:15:20:6:20:1000:9437：9437，充分溶解，制成培養液備用；
c．復合益生菌制劑的制備：取乳酸菌中的嗜酸乳桿菌，菌種含量為5×108cfu/ml或以上；酵母菌中的釀酒酵母，菌種含量為2×108cfu/ml或以上；取乳酸菌7-9份，取酵母菌1-3份，加入混合機中混合20-30分鐘，混合均勻；
d．酵素鈣的制備：取步驟c所得菌種和步驟b所得培養液按體積比1:8-9的比例倒入發酵罐中，加入步驟a中牡蠣殼粉5-10份，攪拌均勻，使牡蠣殼粉充分溶解。保持發酵溫度為25-30℃，厭氧發酵培養6-10天，制得酵素鈣。
本發明采用上述工藝發酵牡蠣殼制備天然乳酸鈣，首先將牡蠣殼粉碎，然后制備培養基和復合益生菌制劑，最后將培養基、復合益生菌制劑和牡蠣殼粉混合均勻進行發酵。該方法工藝簡單，工序合理，生產出來的產品可以為養殖水體快速補充鈣、磷和必須的微量元素，可以提高水體緩沖能力，穩定水質，減少環境對養殖動物的應激；可以快速使蝦蟹甲殼硬化，防止脫殼不遂和軟殼；參與動物體內免疫調節，提高抗病和抗應激能力；利于蝦蟹肝臟排毒，如亞硝酸鹽、氨氮中毒等；促進蝦蟹退殼、生長。適合蝦蟹退殼前后使用，促進硬殼，恢復活力，防止病原菌入侵；還促進水體單胞藻和有益微生物的生長繁殖，減少不良環境（下雨、刮風、溫差大等）水體藻類的影響；收獲前潑灑，可以使蝦蟹殼變硬、變亮、改善品質。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明作進一步的描述。
本發明是一種發酵牡蠣殼制備天然乳酸鈣的發酵工藝，其包括以下步驟：
a.原料的選取與預處理：選取優質的牡蠣殼，清洗干凈，烘干，將其分別粉碎至200-250目，放置通風干燥處備用；
b．培養基的制備：氯化氨(nh4cl):碳酸氫鈉(nahco3):磷酸氫二鉀(k2hpo4):醋酸鈉(ch3coona):氯化鎂(mgcl2):氯化鈉(nacl):玉米粉:淡水：海水=50:15:15:20:6:20:1000:9437：9437，充分溶解，制成培養液備用；
c．復合益生菌制劑的制備：取乳酸菌中的嗜酸乳桿菌，菌種含量為5×108cfu/ml或以上；酵母菌中的釀酒酵母，菌種含量為2×108cfu/ml或以上；取乳酸菌7-9份，取酵母菌1-3份，加入混合機中混合20-30分鐘，混合均勻；
d．酵素鈣的制備：取步驟c所得菌種和步驟b所得培養液按體積比1:8-9的比例倒入發酵罐中，加入步驟a中牡蠣殼粉5-10份，攪拌均勻，使牡蠣殼粉充分溶解。保持發酵溫度為25-30℃，厭氧發酵培養6-10天，制得酵素鈣。
實施例1：
一種發酵牡蠣殼制備天然乳酸鈣的發酵工藝，其包括以下步驟：
a.原料的選取與預處理：選取優質的牡蠣殼，清洗干凈，烘干，將其分別粉碎至200目，放置通風干燥處備用；
b．培養基的制備：氯化氨(nh4cl):碳酸氫鈉(nahco3):磷酸氫二鉀(k2hpo4):醋酸鈉(ch3coona):氯化鎂(mgcl2):氯化鈉(nacl):玉米粉:淡水：海水=50:15:15:20:6:20:1000:9437：9437，充分溶解，制成培養液備用；
c．復合益生菌制劑的制備：取乳酸菌中的嗜酸乳桿菌，菌種含量為5×108cfu/ml或以上；酵母菌中的釀酒酵母，菌種含量為2×108cfu/ml或以上；取乳酸菌7份，取酵母菌3份，加入混合機中混合20分鐘，混合均勻；
d．酵素鈣的制備：取步驟c所得菌種和步驟b所得培養液按體積比1:8的比例倒入發酵罐中，加入步驟a中牡蠣殼粉5份，攪拌均勻，使牡蠣殼粉充分溶解。保持發酵溫度為25-30℃，厭氧發酵培養6天，制得酵素鈣。此時會產生發酵酸香味，顏色為紅褐色。
實例2：
a.原料的選取與預處理：選取優質的牡蠣殼，清洗干凈，烘干，將其分別粉碎至220目，放置通風干燥處備用；
b．培養基的制備：氯化氨(nh4cl):碳酸氫鈉(nahco3):磷酸氫二鉀(k2hpo4):醋酸鈉(ch3coona):氯化鎂(mgcl2):氯化鈉(nacl):玉米粉:淡水：海水=50:15:15:20:6:20:1000:9437：9437，充分溶解，制成培養液備用；
c．復合益生菌制劑的制備：取乳酸菌中的嗜酸乳桿菌，菌種含量為5×108cfu/ml或以上；酵母菌中的釀酒酵母，菌種含量為2×108cfu/ml或以上；取乳酸菌8份，取酵母菌2份，加入混合機中混合25分鐘，混合均勻；
d．酵素鈣的制備：取步驟c所得菌種和步驟b所得培養液按體積比1:8的比例倒入發酵罐中，加入步驟a中牡蠣殼粉8份，攪拌均勻，使牡蠣殼粉充分溶解。保持發酵溫度為25-30℃，厭氧發酵培養8天，制得酵素鈣。此時會產生較濃烈發酵酸香味，顏色為淺黃褐色。
實例3：
a.原料的選取與預處理：選取優質的牡蠣殼，清洗干凈，烘干，將其分別粉碎至250目，放置通風干燥處備用；
b．培養基的制備：氯化氨(nh4cl):碳酸氫鈉(nahco3):磷酸氫二鉀(k2hpo4):醋酸鈉(ch3coona):氯化鎂(mgcl2):氯化鈉(nacl):玉米粉:淡水：海水=50:15:15:20:6:20:1000:9437：9437，充分溶解，制成培養液備用；
c.復合益生菌制劑的制備：取乳酸菌中的嗜酸乳桿菌，菌種含量為5×108cfu/ml或以上；酵母菌中的釀酒酵母，菌種含量為2×108cfu/ml或以上；取乳酸菌9份，取酵母菌1份，加入混合機中混合30分鐘，混合均勻；
d．酵素鈣的制備：取步驟c所得菌種和步驟b所得培養液按體積比1:9的比例倒入發酵罐中，加入步驟a中牡蠣殼粉10份，攪拌均勻，使牡蠣殼粉充分溶解。保持發酵溫度為25-30℃，厭氧發酵培養10天，制得酵素鈣。此時會產生非常濃烈發酵酸香味，顏色為深黃褐色。