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一種藍光激發下合成芐基疊氮的方法及其藥物與流程

文檔序號:11223152閱讀:1463來源:國知局

本發明屬于醫藥學技術領域,尤其涉及一種藍光激發下合成芐基疊氮的方法及其藥物。



背景技術:

含氮有機化合物在自然界中普遍存在,天然的和合成的含氮有機化合物在許多商業領域有重要和廣泛的應用,該類化合物在醫藥化學領域中的作用特別令人感興趣。芐基疊氮是一種重要的醫藥、農藥中間體,在醫藥、農藥領域中有著廣泛的應用前景,許多由芐基疊氮合成的化合物具有顯著的殺菌、消炎及抗腫瘤等生理活性,開展芐基疊氮的合成方法的研究具有非常重要的意義。傳統的芐基疊氮合成方法是:芐基鹵化物和疊氮化鈉的親核取代反應。然而,基于可見光促進的反應合成芐基疊氮卻鮮有文獻報道,最近,2016年greaney報到了30w的白光照射下,銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法。

綜上所述,現有技術存在的問題是:第一,大多數合成方法使用無機疊氮化鈉和芐基鹵化物反應,反應需要用到有爆炸性、劇毒的無機疊氮鹽;第二,在銅催化甲苯合成芐基疊氮的方法中,反應需要用有毒的乙腈做反應溶劑。

現有技術中,原料的獲得比較困難;反應中需要加熱,浪費能源,且反應收率低,沒有結合的藍光燈照射促進反應。



技術實現要素:

針對現有技術存在的問題,本發明提供了一種藍光激發下合成芐基疊氮的方法及其藥物。

本發明是這樣實現的,一種藍光激發下合成芐基疊氮的方法,所述藍光激發下合成芐基疊氮的方法采用3w~10w的藍光燈照射,在釕吡啶配合物的催化下,甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應合成芐基疊氮。

進一步,所述藍光激發下合成芐基疊氮的方法包括:

在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用3w~10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮;

進一步,得芐基疊氮的化學反應式為:

進一步,所述藍光激發下合成芐基疊氮的方法還包括:

在100ml的三口瓶中加入5ml對甲基甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,60ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用3w-10w的藍光燈照射,室溫下反應8小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得對甲基芐基疊氮。

進一步,得對甲基芐基疊氮的方法化學反應式為:

本發明的另一目的在于提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。

所述抗癲癇藥物盧非酰胺的制備化學反應式為:

本發明的優點及積極效果為:

用3w-10w的藍光燈照射,在ru(bpy)3cl2的催化下,芐基疊氮的收率可以達到98%;反應不需要用到有毒的無機疊氮鹽及有毒的溶劑;和現有合成芐基疊氮技術對比,本發明合成1000克芐基疊氮可節約成本2萬元(rmb)。

附圖說明

圖1是本發明實施例提供的藍光激發下合成芐基疊氮的方法流程圖。

具體實施方式

為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白,以下結合實施例,對本發明進行進一步詳細說明。應當理解,此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明,并不用于限定本發明。

現有技術中,原料的獲得比較困難;反應中需要加熱,浪費能源,且反應收率低,沒有結合的藍光燈照射促進反應。

下面結合附圖對本發明的應用原理作詳細描述。

本發明實施例提供的藍光激發下合成芐基疊氮的方法,包括:

采用10w的藍光燈照射,在釕吡啶配合物的催化下,甲苯和疊氮乙酰氧基碘苯反應合成芐基疊氮。

如圖1所示,藍光激發下合成芐基疊氮的方法包括:

s101:在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2。

s102:用3w~10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮。

下面結合具體實施例對本發明的應用原理作進一步描述。

實例一:

在100ml的三口瓶中加入5ml甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2,50ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用10w的藍光燈照射,室溫下反應10小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得芐基疊氮3,收率95.5%。

1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.50-7.46(m,2h),7.41-7.39(m,3h),4.39(s,2h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):54.6,128.1,128.4,129.0,135.6。

方程式為:

實例二:

在100ml的三口瓶中加入5ml對甲基甲苯,2mol的疊氮乙酰氧基碘苯2,60ml六氟異丙醇,0.02mol的ru(bpy)3cl2,用10w的藍光燈照射,室溫下反應8小時,減壓蒸去溶劑,殘余物柱層析純化得對甲基芐基疊氮5,收率98%。

1hnmr(cdcl3,400mhz),(ppm):7.44(d,j=6.4hz,2h),7.13(d,j=6.4hz,2h),4.31(s,2h),2.33(s,3h).13cnmr(cdcl3,100mhz),(ppm):21.6,55.3,125.9,128.4,128.6,138.1。

方程式為:

本發明實施例提供一種抗癲癇藥物盧非酰胺(rufinamide)。

所述抗癲癇藥物盧非酰胺化學反應式為:

本發明提供的藍光激發下,釕吡啶配合物催化甲苯合成芐基疊氮的方法具有如下優點:第一:原料簡單易得;第二:反應條件溫和,且反應收率高,達到95%以上;第三:反應用10w的藍光燈照射即可促進反應發生,不需要加熱。

以上所述僅為本發明的較佳實施例而已,并不用以限制本發明,凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等,均應包含在本發明的保護范圍之內。

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