本發明屬于有機化學合成技術領域，涉及一種高效簡便合成2-苯基4-對羥基苯基噻唑化合物的方法。具體的說，涉及式i化合物的合成方法。
背景技術：
2-苯基噻唑類化合物是一類具有抗癌、止痛消炎、抗菌和抗病毒等多種生物活性和藥理活性的雜環化合物。bassemsadek等公開了以α-溴代對羥基苯乙酮為原料與硫代苯甲酰胺反應，合成了2-苯基4-對羥基苯基噻唑(molecules，2011，16(11)，9386-9396)，而且研究表明該化合物具有重要的抑制細菌、真菌等生物及藥理活性。中國專利cn106164071a則公開了2-苯基-4-對羥基苯基具有治療雌激素受體調節的適應癥包括前列腺癌等活性。
盡管上述公開的方法可以用來制備2-苯基4-對羥基苯基噻唑類化合物，但是存在諸多不足：如合成工藝中使用的α-溴代對羥基苯乙酮原料不易獲得，成本高。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種如通式i所示的2-苯基4-對羥基苯基噻唑化合物的合成方法，具體的講，通式i所示的化合物合成方法的合成路線如下：
本發明的技術方案是：在dmso/hbr的反應體系中，將對羥基苯乙酮(ii)轉化為相應的對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽(iii)，以此化合物為原料進一步與硫代苯甲酰胺反應，高效合成2-苯基-4-對羥基苯基噻唑(i)。具體的合成步驟如下：
(1)將對羥基苯乙酮(ii)溶于dmso/hbr混合體系中，在加熱條件下，反應制得對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽(iii)；
(2)將步驟(1)中制得的溴锍鹽化合物iii溶于水和有機溶劑的混合液中，加入硫代苯甲酰胺，25℃～120℃條件下攪拌1～18小時，制得2-苯基-4-對羥基苯基噻唑(i)；
步驟(2)中，其中對羥基苯乙酮基溴锍鹽：硫代苯甲酰胺：水的摩爾比為1∶1～10∶10～500，水與有機溶劑的體積比為1∶0.1～10。
步驟(2)中，所述的有機溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、四氫呋喃、n，n-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，優選乙醇。
本發明提供了一種制備2-苯基-4-對羥基苯基噻唑化合物的合成方法。該方法工藝操作簡便，收率高，所需的锍鹽制備簡單，不需要昂貴的原料試劑，反應條件溫和，成本低，滿足綠色生產的要求
具體實施方式
以下通過實例解釋本發明，但本發明不受這些實施例的限定。
實施例1：
(a)稱取對羥基苯乙酮(6.0g，44.0mmol)，溶解于40％氫溴酸(20ml)和二甲基亞砜(20ml)的混合物中，在密封和避光條件下，將此混合物加熱至40℃，反應10小時，冷卻。向反應液中加入乙醚(20ml)和異丙醇(20ml)，冷藏靜置過夜，析出大量沉淀物，過濾，二氯甲烷洗滌，干燥得對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽，白色晶體，稱重得9.77g，收率80％，熔點151-152℃。1h-nmr(dmso-d6)δ10.83(s，1h，oh)，7.90(d，j＝8.7hz，2h，ar-h)，6.94(d，j＝8.7hz，2h，ar-h)，5.41(s，2h，ch2)，2.95(s，6h，2ch3)。
(b)稱取上述步驟制備的對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽(0.5g，1.8mmol)，溶于水(5ml)和乙醇(5ml)的混合液中，加入硫代苯甲酰胺(0.25g，1.8mmol)，升溫至90℃反應6小時。將反應液冷卻，用二氯甲烷萃取，水洗，飽和氯化鈉洗，干燥，減壓濃縮得粗品。硅膠柱層析得2-苯基4-對羥基苯基噻唑，黃色固體，稱重得0.32g，收率70％，熔點116-118℃。1hnmr(500mhz，dmso)δ8.43(d，j＝6.4hz，1h)，8.06(d，j＝6.5hz，2h)，7.89(d，j＝7.6hz，2h)，7.48(d，j＝7.1hz，2h)，7.35(s，1h)，6.91(d，j＝7.6hz，2h)，5.55(s，1h).13cnmr(126mhz，cdcl3)δ167.86，156.08，155.78，133.77，130.00，129.30，128.92，128.00，126.61，115.62，111.00；ir(kbr)v：3433，1639，1574，1416，648cm-1。
實施例2：
稱取實例1得到的對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽(0.50g，1.8mmol)，溶于水(10ml)和異丙醇(15ml)的混合液中，加入硫代苯甲酰胺(0.5g，3.6mmol)，升溫至70℃反應12小時。將反應液冷卻，用二氯甲烷萃取，水洗，飽和氯化鈉洗，干燥，減壓濃縮得粗品。硅膠柱層析得2-苯基-4-對羥基苯基噻唑，黃色固體，稱重得0.28g，收率62％。
實施例3：
稱取實例1得到的對羥基苯乙酮基二甲基溴锍鹽(0.50g，1.8mmol)，溶于水(1ml)和乙腈(5ml)的混合液中，加入硫代苯甲酰胺(0.5g，3.6mmol)，升溫至60℃反應16小時。將反應液冷卻，用二氯甲烷萃取，水洗，飽和氯化鈉洗，干燥，減壓濃縮得粗品，硅膠柱層析得2-苯基-4-對羥基苯基噻唑，黃色固體，稱重得0.31g，收率67％。