六苯氧基環三磷腈的生產工藝的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及高聚物改性阻燃技術領域，尤其涉及六苯氧基環三磷腈的生產工藝。
【背景技術】
[0002]高聚物在現實生活中以其低廉的價格、優良的性能，在眾多領域中被采用代替一些金屬材料，但是由于高聚物的易燃性阻礙了它的應用領域的拓寬及發展。經研宄表明，磷腈化合物由于分子結構中的鹵原子被有機基團取代，而高含量的P-N構成協同體系具有很好的阻燃性能，對聚合物材料具有優良的改性功能。
【發明內容】
[0003]本發明的目的是提供一種遵循化學原理、工藝簡單但效果良好的六苯氧基環三磷腈的生產工藝。
[0004]為了實現上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的:六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其生產工藝的具體操作步驟如下:
1、六氯環三磷腈的制備:反應釜中按照質量比五氯化磷:氯化銨:氯化鎂:劑吡啶:氯苯=580-650:15-20:6:30:1000的比例投入各原料，攪拌升溫至30-40。。，回流反應9_11小時，過濾除去過量的所述氯化銨、氯化鎂和副產品，再減壓脫濾回收所述氯苯，降溫至10-15?，再過濾得六氯環三磷腈；
2、六苯氧基環三磷腈的合成:向反應釜內投入氯苯、苯酚，攪拌溶解后加入30%的氫氧化鈉溶液，攪拌25-35分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈，回流反應16-18小時，然后將反應液降溫到70-80°C，加入5%的堿液，攪拌1-2小時，分去水相；有機相加入5%的硫酸，攪拌20-30分鐘后分去水相，所述有機相再加入水進行洗滌，攪拌50-60分鐘后分去水相，所述有機相進行減壓蒸餾脫除溶劑，然后加入無水乙醇降溫到10-15?結晶，過濾，濾餅用酒精洗滌后干燥，得產品六苯氧基環三磷腈。
[0005]進一步地，所述步驟2中的各組分得質量比為所述氯苯:苯酚:氫氧化鈉:四丁基溴化銨:六氯環三磷腈=75-80:50:70:4-5:30。
[0006]進一步地，所述步驟2中萃取有機相時加入的所述5%的堿液、5%的硫酸、洗滌水的用量不低于所述六氯環三磷腈質量的5倍。
[0007]進一步地，所述步驟2中無水乙醇:六氯環三磷腈為1:1的用量。
[0008]本發明具有以下有益效果:本發明生產工藝簡單，在中低溫環境下就可以完成；生產周期短，副產品容易收集；氯苯溶劑可循環使用，節約成本；對環境友好。
【具體實施方式】
[0009]實施例1:向反應釜中加入580kg的五氯化磷、15kg氯化銨、6kg氯化鎂、30kg劑吡啶混合，再加入100kg氯苯攪拌升溫至30°C，回流反應9小時，過濾除去過量的所述氯化銨、氯化鎂和副產品，再減壓脫濾回收所述氯苯，降溫至10°c，再過濾得六氯環三磷腈；向向反應釜內投入氯苯750kg、苯酚500kg，攪拌溶解后加入30%的氫氧化鈉溶液700kg，攪拌25分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨40kg，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈300kg，回流反應16小時，然后將反應液降溫到70°C，加入5%的堿液，攪拌I小時，分去水相；有機相加入5%的硫酸1500kg，攪拌20分鐘后分去水相，所述有機相再加入水1500kg進行洗滌，攪拌50分鐘后分去水相，所述有機相進行減壓蒸餾脫除溶劑，然后加入無水乙醇300kg降溫到10°C結晶，過濾，濾餅用酒精洗滌后干燥，得產品六苯氧基環三磷月青。
[0010]實施例2:向反應釜中加入630kg的五氯化磷、17kg氯化銨、6kg氯化鎂、30kg劑吡啶混合，再加入100kg氯苯攪拌升溫至35°C，回流反應10小時，過濾除去過量的所述氯化銨、氯化鎂和副產品，再減壓脫濾回收所述氯苯，降溫至15°C，再過濾得六氯環三磷腈；向向反應釜內投入氯苯780kg、苯酚500kg，攪拌溶解后加入30%的氫氧化鈉溶液700kg，攪拌30分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨40kg，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈300kg，回流反應17小時，然后將反應液降溫到75°C，加入5%的堿液，攪拌1.5小時，分去水相；有機相加入5%的硫酸1500kg，攪拌25分鐘后分去水相，所述有機相再加入水2000kg進行洗滌，攪拌55分鐘后分去水相，所述有機相進行減壓蒸餾脫除溶劑，然后加入無水乙醇300kg降溫到15°C結晶，過濾，濾餅用酒精洗滌后干燥，得產品六苯氧基環三磷月青。
[0011]實施例3:向反應釜中加入650kg的五氯化磷、20kg氯化銨、6kg氯化鎂、30kg劑吡啶混合，再加入100kg氯苯攪拌升溫至40°C，回流反應11小時，過濾除去過量的所述氯化銨、氯化鎂和副產品，再減壓脫濾回收所述氯苯，降溫至10°C，再過濾得六氯環三磷腈；向向反應釜內投入氯苯800kg、苯酚500kg，攪拌溶解后加入30%的氫氧化鈉溶液700kg，攪拌35分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨40kg，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈300kg，回流反應18小時，然后將反應液降溫到80°C，加入5%的堿液，攪拌2小時，分去水相；有機相加入5%的硫酸1500kg，攪拌30分鐘后分去水相，所述有機相再加入水1800kg進行洗滌，攪拌60分鐘后分去水相，所述有機相進行減壓蒸餾脫除溶劑，然后加入無水乙醇300kg降溫到15°C結晶，過濾，濾餅用酒精洗滌后干燥，得產品六苯氧基環三磷月青。
[0012]最后說明的是，以上實施例僅用以說明本發明的技術方案而非限制，本領域普通技術人員對本發明的技術方案所做的其他修改或者等同替換，只要不脫離本發明技術方案的精神和范圍，均應涵蓋在本發明的權利要求范圍當中。
【主權項】
1.六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其特征在于，其生產工藝的具體操作步驟如下: (1)、六氯環三磷腈的制備:反應釜中按照質量比五氯化磷:氯化銨:氯化鎂:劑吡啶:氯苯=580-650:15-20:6:30:1000的比例投入各原料，攪拌升溫至30-40°C，回流反應9_11小時，過濾除去過量的所述氯化銨、氯化鎂和副產品，再減壓脫濾回收所述氯苯，降溫至10-15?，再過濾得六氯環三磷腈； (2)、六苯氧基環三磷腈的合成:向反應釜內投入氯苯、苯酚，攪拌溶解后加入30%的氫氧化鈉溶液，攪拌25-35分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈，回流反應16-18小時，然后將反應液降溫到70-80°C，加入5%的堿液，攪拌1-2小時，分去水相；有機相加入5%的硫酸，攪拌20-30分鐘后分去水相，所述有機相再加入水進行洗滌，攪拌50-60分鐘后分去水相，所述有機相進行減壓蒸餾脫除溶劑，然后加入無水乙醇降溫到10-15?結晶，過濾，濾餅用酒精洗滌后干燥，得產品六苯氧基環二磷腈。2.根據權利要求1所述的六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其特征在于，所述步驟(2)中的各組分得質量比為所述氯苯:苯酚:氫氧化鈉:四丁基溴化銨:六氯環三磷腈=75-80:50:70:4:30。3.根據權利要求1所述的六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其特征在于，所述步驟(2)中萃取有機相時加入的所述5%的堿液、5%的硫酸、洗滌水的用量不低于所述六氯環三磷腈質量的5倍。4.根據權利要求1所述的六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其特征在于，所述步驟(2)中無水乙醇:六氯環三磷腈為1:1的用量。
【專利摘要】本發明公開了六苯氧基環三磷腈的生產工藝，其生產工藝的具體操作步驟如下：六氯環三磷腈的制備：反應釜中按照一定的比例投入五氯化磷、氯化銨、氯化鎂、劑吡啶、氯苯，攪拌升溫至，回流反應，過濾得六氯環三磷腈；合成：向反應釜內投入氯苯、苯酚，攪拌溶解后加入氫氧化鈉溶液，攪拌25-35分鐘，升溫脫除水分，脫水完全后加入四丁基溴化銨，攪拌溶解后再滴加所述六氯環三磷腈，回流反應16-18小時，然后將反應液降溫到70-80℃，加入5%的堿液，攪拌1-2小時，分去水相；有機相經過反復洗滌除水，得產品六苯氧基環三磷腈。本發明生產工藝簡單，在中低溫環境下就可以完成；生產周期短，副產品容易收集；氯苯溶劑可循環使用，節約成本；對環境友好。
【IPC分類】C07F9/6593
【公開號】CN104945438
【申請號】CN201510351978
【發明人】儲曉建
【申請人】南通泰通化學科技有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年6月24日