香料組合物及其制造方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及以特定的立體異構體的存在比例高的二氫茉莉酸甲酯作為主成分的 香料組合物及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 已知的是，二氫茉莉酸烷基酯類因顯示優異的香氣強度而作為有用的香氣性化合 物，各種文獻中公開了其制造方法等(專利文獻1、2、3等)。
[0003] 另一方面，專利文獻4中公開了將2-取代-2-環戊烯酮與2-取代-4-環戊烯酮 的混合比例為70~95:5~30的混合物作為原料而得到的二氫茉莉酸烷基酯類的混合物與分 別單獨使用的情況相比，作為香料的延展、留香性等的方面是優異的。
[0004] 另外，專利文獻5中公開了：與反式體的茉莉酸烷基酯類相比，順式體(差向體）的 茉莉酸烷基酯類作為香料是更有用的，以及由順式體存在比例低的茉莉酸烷基酯類獲得順 式體存在比例高的茉莉酸烷基酯類的方法。
[0005] 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開昭56-147740號公報 專利文獻2 :日本特開2004-217619號公報（US20040171850A1 專利文獻3 :日本特開2002-60781號公報 專利文獻4 :日本特公平5-37140號公報 專利文獻5 :日本特開2002-69477號公報。
【發明內容】
[0006] 發明要解決的課題 本發明的目的在于，提供香氣濃郁或深邃、留香性優異、具有高品質的茉莉樣香氣且以 特定立體異構體的存在比例高的二氫茉莉酸甲酯作為主成分的香料組合物及其制造方法。
[0007] 用于解決問題的手段 本發明人等為了實現上述目的而進行了深入研究，結果發現：以順式體的存在比例為 20%以上的二氫茉莉酸甲酯作為主成分、包含組合物整體的1~5質量％的下述化合物（I)的 香料組合物的香氣濃郁或深邃、留香性優異、散發出高品質的茉莉樣香氣。
[0008] 并且發現：該香料組合物通過將含有順式體存在比例低的二氫茉莉酸甲酯和特定 比率的前述化合物（I)的組合物依次供于異構化反應工序、濃縮蒸餾工序和薄膜蒸餾工序， 從而能夠簡便且高效地得到目標香料組合物，從而完成了本發明。
[0009] 這樣操作，根據本發明，可提供下述（a)、（b)的香料組合物和（c)~ (e)的香料組 合物的制造方法。
[0010] (a)香料組合物，其特征在于，其為含有二氫茉莉酸甲酯和下述化合物（I)的香料 組合物，該組合物中的二氫茉莉酸甲酯的含量為94. 5~99質量％、下述化合物（I)的含量為 1~5質量％，且二氫茉莉酸甲酯中的順式體的存在比例為20摩爾％以上。
[0011] (b)根據（a)所述的香料組合物，其是將二氫茉莉酸甲酯的含量為99質量％以上、 前述化合物（I)的含量不足1質量％、且二氫茉莉酸甲酯中的順式體的存在比例為20摩爾％ 以上的香料組合物與二氫茉莉酸甲酯的含量為70~94. 5質量％、前述化合物（I)的含量為 5~30質量％、且二氫茉莉酸甲酯中的順式體的存在比例為20摩爾％以上的香料組合物混合 而得到的。
[0012] (c)根據（a)所述的香料組合物的制造方法，其中，將組合物（A)依次供于濃縮蒸 餾工序和薄膜蒸餾工序，所述組合物（A)為含有二氫茉莉酸甲酯和前述化合物（I)的組合 物， 該組合物中的二氫茉莉酸甲酯的含量為90~99. 5質量％、前述化合物（I)的含量為 0. 1~1. 5質量％，且二氫茉莉酸甲酯中的順式體的存在比例不足20摩爾％。
[0013] (d)根據（c)所述的香料組合物的制造方法，其中，前述組合物（A)是將包含順式 體的存在比例不足20摩爾％的二氫茉莉酸甲酯作為主成分的反應混合物（1)供給至精制 蒸餾塔，在進行精制蒸餾后從前述精制蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾分（5)， 前述二氫茉莉酸甲酯是使2-戊基-2-環戊烯酮與2-戊基-4-環戊烯酮的混合比例以 質量比計為（2-戊基-2-環戊烯酮）：（2-戊基-4-環戊烯酮)=95. 5:4. 5~99. 5:0. 5的原料 組合物與丙二酸二甲酯發生反應，接著進行脫碳酸而得到的。
[0014] (e)根據（d)所述的香料組合物的制造方法，其中，前述組合物（A)是將低沸點餾 分（18)與將從前述精制蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾分（5)供給至薄膜蒸餾器而從前 述薄膜蒸餾器的塔頂部得到的餾分〔制品MDJ(8)〕的混合物供給至間歇式異構化反應器 ?精制蒸餾塔并進行異構化反應，在前述裝置內直接進行精制蒸餾后，從該間歇式異構化反 應器?精制蒸餾塔的塔頂部得到的低沸點餾分（21)，其中，所述低沸點餾分（18)是將包含 順式體的存在比例不足20摩爾％的二氫茉莉酸甲酯作為主成分的反應混合物（1)輸送至 精制蒸餾塔而進行精制蒸餾后，將從前述精制蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾分（5)供給 至濃縮蒸餾塔而從前述濃縮蒸餾塔的塔頂部得到的， 前述二氫茉莉酸甲酯是使2-戊基-2-環戊烯酮與2-戊基-4-環戊烯酮的混合比例以 質量比計為（2-戊基-2-環戊烯酮）：（2-戊基-4-環戊烯酮)=95. 5:4. 5~99. 5:0. 5的原料 組合物與丙二酸二甲酯發生反應，接著進行脫碳酸而得到的。
[0015] 發明的效果 本發明的香料組合物的香氣濃郁或深邃、留香性優異，散發出高品質的茉莉樣香氣。
[0016] 根據本發明的制造方法，能夠簡便且高效地制造本發明的香料組合物。
[0017] 本發明的制造方法使用在濃縮蒸餾工序中大量餾出的、順式體的存在比例低的 MDJ饋分，因此，結果能夠大幅提尚總制品化率。
【附圖說明】
[0018] 圖1示出用于獲得本發明中使用的各餾分的制造工藝的概略圖。
【具體實施方式】
[0019] 以下，將本發明分成1)香料組合物和2)香料組合物的制造方法，并詳細說明。
[0020] 1)香料組合物 本發明的香料組合物的特征在于，其為含有二氫茉莉酸甲酯（以下有時簡稱為"MDJ"。） 和前述化合物（I)的香料組合物，該組合物中的MDJ的含量為94. 5~99質量％、前述化合物 (I)的含量為1~5質量％，且MDJ中的順式體的存在比例為20摩爾％以上。
[0021] 本發明的香料組合物中包含的MDJ可存在如下所示那樣地（l-a)~ (1-d)所示的 4種立體異構體。在本發明中，將（1-a)所示的化合物和（1-b)所示的化合物合并稱為順式 體，將（1-c)所示的化合物和（1-d)所示的化合物合并稱為反式體。
[0022] [化 2]
[0023] 本發明的香料組合物中的MDJ的含量為94. 5~99質量％、優選為96~98. 8質量％。
[0024] 另外，本發明的香料組合物中的MDJ中的順式體的存在比例〔(順式體的存在量）/ (順式體的存在量(摩爾）+反式體的存在量(摩爾)）X100 (摩爾％)〕只要為20摩爾％以上 就沒有特別限定，優選為20~50摩爾％、更優選為30~45摩爾％。
[0025] 化合物（I)的含量為組合物整體的1~5質量％、優選為2~4質量％。化合物（I)的 含量少于該范圍時，所得香料組合物的香氣濃郁度不足，而含量多時，香氣濃重而油膩的印 象變強。
[0026] 在上述那樣的順式體存在比例的MDJ中，通過使化合物（I)的存在比例為上述范 圍，所得香料組合物的留香性優異、散發出濃郁或深邃且品質高的茉莉樣香氣。
[0027] 需要說明的是，化合物（I)與MDJ同樣地也可以存在4種立體異構體，在本發明中， 將它們的所有立體異構體的總量記作化合物（I)的含量。
[0028] 本發明的香料組合物的留香性優異、散發出濃郁或深邃且高品質的茉莉樣香氣。 本發明的香料組合物作為具有強烈茉莉樣香氣的香氣成分，作為香水、化妝品、食品調和香 料是有用的。
[0029] 2)香料組合物的制造方法 本發明的制造方法的特征在于，將組合物（A)依次供于濃縮蒸餾工序和薄膜蒸餾工 序，所述組合物（A)是含有MDJ和前述化合物（I)的組合物，該組合物中的MDJ的含量為 90~99. 5質量％、前述化合物（I)的含量為0. 15~1. 5質量％，且MDJ中的順式體的存在比例 不足20摩爾％、優選為1. 5~12摩爾％。
[0030] 前述組合物（A)例如可以通過將利用前述專利文獻5記載的方法得到各餾分直接 混合或適當混合各餾分而得到。
[0031] 作為前述組合物（A)，更具體而言，可列舉出下述（i)~ (vii)的餾分(或混合物)。
[0032] (i)通過使2-戊基-2-環戊烯酮與2-戊基-4-環戊烯酮的混合比例以質量比計 為（2-戊基-2-環戊烯酮）：（2-戊基-4-環戊烯酮）=95. 5:4. 5~99. 5:0. 5的原料組合物 (B)與丙二酸二甲酯發生反應(邁克爾加成反應)，接著進行脫碳酸反應而得到的二氫茉莉 酸甲酯，并且，其是將包含順式體的存在比例不足20摩爾％的物質作為主成分的反應混合 物（1)供給至精制蒸餾塔，在進行精制蒸餾后，從前述精制蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾 分（5)〇
[0033] (ii)將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔而在進行精制蒸餾后從前述精制蒸 餾塔的塔頂部得到的低沸點餾分（3)與將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔而進行精 制蒸餾后從前述精制蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾分（5)的混合物。
[0034] (iii)低沸點餾分（13)與高沸點餾分（5)的混合物： 所述低沸點餾分（13)是將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔而進行精制蒸餾后， 將從前述精制蒸餾塔的塔頂部得到的低沸點餾分（3)供給于異構化反應工序，接著將利用 異構化反應得到的反應混合物供給至濃縮蒸餾塔，由前述濃縮蒸餾塔的塔頂部而得到的， 所述高沸點餾分（5 )是將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔，進行精制蒸餾后，從 前述精制蒸餾塔的塔底部得到的。
[0035] (iv)將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔，在進行精制蒸餾后，將從前述精制 蒸餾塔的塔底部得到的高沸點餾分（5)供給至薄膜蒸餾塔，在進行薄膜蒸餾后，從前述薄膜 蒸餾塔的塔頂部得到的低沸點餾分（8 )。
[0036] (v)低沸點餾分（13)與低沸點餾分（8)的混合物： 所述低沸點餾分（13)是將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔，在進行精制蒸餾 后，將從前述精制蒸餾塔的塔頂部得到的低沸點餾分（3)供于異構化反應工序，接著，將利 用異構化反應得到的反應混合物供給至濃縮蒸餾塔，從前述濃縮蒸餾塔的塔頂部得到的， 所述低沸點餾分（8)是將前述反應混合物（1)供給至精制蒸餾塔，在進行精制蒸餾后， 將從前述精制蒸餾